《表1 MoP(001)表面上哌啶的吸附位、吸附能及相关结构参数》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《哌啶在MoP表面C—N键断裂反应实验设计》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

首先优化气相哌啶的分子结构，如图2所示，计算得到的键长为0.109 9～0.111 2 nm（C—H键）和0.102 0 nm（N—H键）。考虑到哌啶环的饱和特性，可以推测哌啶只能通过N的孤对电子与表面发生作用从而形成稳定吸附。计算结果证实哌啶只能通过N—Mo键吸附在Mo原子顶位。如图3所示，哌啶在MoP（001）表面上存在4种稳定的吸附构型，依次标记为hcp、fcc、top-1、top-2，分别表示哌啶环位于hcp、fcc和top位的上方。表1给出了这些构型对应的吸附能及重要的结构参数。吸附能分别为0.67 eV（hcp）、0.66 eV（fcc）、0.61 e V（top-1）和0.60 eV（top-2）。哌啶在MoP上较弱的吸附与其较长的N—Mo键（均大于0.230 nm）相吻合。此外，哌啶环中的相关键长并未因吸附而发生没有明显的改变，可认为C—N键并未受到活化作用。