《表1 四方、立方LLZO的基本性质》

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《固态电解质锂镧锆氧（LLZO）的研究进展》

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提高电导率的关键在于制造四面体空隙24d位置的锂空位。从Li3到Li5、Li6体系，增加单胞中的Li+的数目可以让四面体空隙位置的Li+减少，八面体空隙位置的Li+增加，进而提高电导率。2007年Murugan等[8]首次采用固相合成法，在1230oC下烧结制备出了纯立方相石榴石型结构[a=12.9682(6）?；空间群Ia-3d]的Li7La3Zr2O12(LLZO）。随后，Kaeriyama等[30]于1180oC烧结同样合成出纯立方相LLZO。LLZO存在立方相（c-LLZO）和四方相（t-LLZO）两种晶体结构，两种晶体结构示意图及Li1、Li2配位多面体如图1(a）、（b）和（d）所示。两种结构最显著的差别就是Li的占位，在立方相中Li部分占据间隙位，而在四方相中Li占满间隙位。t-LLZO的离子电导率比c-LLZO低了两个数量级，约在10-6S/cm数量级。t-LLZO与c-LLZO存在空间群差异及离子电导率差异，具体见表1。