《表1 冷拉30%及不同温度下拉伸100%微孔隔膜的结晶度及不可逆曲线积分焓值》

《表1 冷拉30%及不同温度下拉伸100%微孔隔膜的结晶度及不可逆曲线积分焓值》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《热拉伸温度对熔体拉伸法制备聚丙烯微孔隔膜微观结构的影响》


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在我们之前的工作中发现,架桥形成来源于片晶转化为纤维晶,可能包括片晶熔融再结晶和片晶被拉伸抽出两种模式,也可以是无定型区分子链被拉伸诱导形成纤维晶,即二次结晶[10]。为了进一步探究架桥结晶结构的来源,对拉伸后未进行热定型的样品进行了调制DSC测试,如图6所示。调制DSC曲线可以拆分成可逆热流曲线及不可逆热流曲线,从而可以有效区分拉伸过程中熔融再结晶以及二次结晶的贡献[10]。其中,不可逆曲线上的吸热峰来自于熔融再结晶的贡献。表1给出了冷拉30%及不同温度下拉伸100%时制备样品的结晶度及不可逆曲线吸热焓值。可以看出,105℃下进行热拉伸,结晶度较冷拉膜有较大下降,意味着在热拉伸过程对片晶结构造成了破坏,此时可能还会有新的孔洞形成,这与SAXS片晶长周期结构的变化相符。而在130℃和145℃下拉伸,此时主要是出现片晶分离,对片晶的破坏较少,结晶度未发生明显变化。而从不可逆曲线上的吸热焓值来看,热拉伸过程都使吸热焓增加,意味着部分纤维晶是通过片晶被破坏熔融再结晶转化形成的。而在不可逆曲线上并没有出现吸热峰,表明拉伸过程并没有发生无定型区被拉伸二次结晶,这可能是和热拉伸时间较短有关系。无定型区二次结晶形成架桥可能发生在后续的热定型过程。