《表1 不同催化剂催化DMC与HDA反应合成MHDC》

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以DMC与1，6-己二胺（HDA）合成1，6-己二胺基甲酸甲酯（MHDC）为例，已经有大量的工作开展，并取得了不错的结果（表1）[7～13].常用催化剂包括碱催化剂和Lewis酸催化剂，本课题组将酸功能化的离子液体（[BSO3HMIm][OTf]）作为催化剂应用于该反应，HDA的转化率达100%，MHDC的选择性达94%.最近，我们又发展了一种新型的氨基三氮唑钾盐（KATriz）催化剂室温条件下就可以达到100%的HDA转化率和接近100%的MHDC选择性.催化剂的高活性可能是源自KATriz会溶解于反应过程中生成的甲醇，使催化剂从多相转化为均相.但DMC与碱性较差的芳香族二胺的反应活性低，常见的4，4-二苯基甲烷二胺（MDA）和2，4-甲苯二胺（TDA）与DMC反应温度都在150℃以上.现报道的催化剂主要为Zn（OAc）2和Pb（OAc）2，在180℃反应2 h，TDA、MDA等胺的转化率>99%，选择性>97%，但是该类催化剂稳定性差，会与DMC及生成的甲醇反应导致催化剂失活.此外，反应过程中DMC用量较大，烷基化副产物分离困难，目前还不具备工业应用价值.