《表2 文献中PL型单速率模型的各参数数值》

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《甲醇蒸汽重整制氢反应动力学研究进展》

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表2列出了上述研究所提出的PL型单速率模型中各参数的数值。从表中可见，反应的活化能范围为75～120kJ/mol。除了Santacesaria等[19]提出的PL型单速率模型，其余模型的反应速率受甲醇分压影响较大，H2O对反应速率具有促进作用，而H2在一定程度上对反应速率具有抑制作用。Santacesaria等[19]的PL型单速率模型中，H2O对反应速率具有抑制作用，其指出是在低反应温度（160～200℃）下发现的，因此该模型的适用范围有限。蒋元力等[32]的3种PL型单速率模型是分别针对3种不同成分含量的Cu/ZnO/Al2O3催化剂提出的。另外，除了PL型的单速率模型，许多学者还提出了不同形式的LH型单速率模型，如表3所示，其反应的活化能范围与PL型单速率模型相似。Santacesaria等[19]的两种LH型单速率模型中，模型2比模型1多考虑了H2对反应速率的影响，虽然多了两个可调参数，但模型1对其实验结果的预测效果优于模型2（甲醇转化率的实验值与预测值平均偏差分别为10.95%和11.03%），且该模型是基于低反应温度（160～200℃）范围的实验数据提出的。Idem等[31]也指出不同反应温区下MSR反应的机理不同，因此可针对不同反应温区采用不同的反应动力学模型来提高模型预测的准确性。如图1所示，对于单速率模型，由于其大多以SR反应代表MSR反应过程，无法预测CO产物含量，但可以快速预测甲醇转化率、H2和CO2产率等关键参数。