《表4 亚硫酸盐-硫代硫酸盐混合体系主要存在物种及稳定常数值[37]》

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《无氰镀金进展概述》


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为什么亚硫酸盐-硫代硫酸盐复合体系在酸性条件下仍具有优良的镀液稳定性?Green等[9,11,33]认为,在中性或弱酸性条件下,SO32-会转换为HSO32-,HSO32-抑制S2O32-的分解。同时,体系中金并不只与SO32-或S2O32-配位,而是更倾向于与这两种配体同时配位,如表4所示。所形成的配合物Au(S2O3)(SO3)3-和Au(S2O3)(SO3)25-具有更高的稳定常数。进一步研究发现,复合体系中金的配位形式与溶液pH有很大的关系。图2[35-36]是当亚硫酸根与硫代硫酸根浓度相等时,各Au(I)配合物浓度随pH变化的关系图。在酸性条件下主要存在的配合物是Au(S2O3)23-和Au(S2O3)(SO3)3-,而在中性和碱性条件下主要存在配合物是Au(S2O3)(SO3)25-。也正是因为亚硫酸盐-硫代硫酸盐体系中金的电沉积过程涉及到多种配合物,过程相当复杂,机理尚未被详细阐述。