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第一章化学反应的一般动力学规律性1

§1.反应速度.简单反应的动力学类型1

反应速度1

简单反应的动力学类型4

§2.化学平衡6

平衡常数6

目 录8

8

热力学谱关系式9

阿雷尼乌斯定律17

§3.复杂反应20

连串反应20

似稳定浓度法24

平行反应26

共轭反应.化学诱导28

单相催化30

最终产物的催化34

第二章化学反应历程38

§4.化学反应历程的实验研究方法38

化学反应的单相阶段和多相阶段38

示踪原子法41

反应的宏观动力学规律及其化学历程49

§5.中间物质53

稳定中间物质53

不稳定中间物质57

§6.自由原子的反应64

高真空焰中的反应.反应M+HgX264

反应M+X266

反应M+HX68

反应M+RX以及其他反应69

氢原子的反应70

氧原子的反应74

卤素原子的反应76

活性氮和氮原子的反应77

§7.自由基的反应78

自由基的获得78

各种基的反应80

络基84

第三章基元化学过程理论86

§8.基元化学过程统计理论的前提86

量子力学的基本概念87

绝热过程和非绝热过程91

核运动的经典处理93

反应体系中保持麦克斯韦-玻耳兹曼分布的条件96

§9.碰撞的气体分子运动理论100

有效横截面100

单位时间内的弹性碰撞数101

双分子基元反应的速度104

内自由度的考虑105

§10.原子体系的势能108

势能面108

活化能的数值估计112

活化能与反应热间的关系115

§ 11.三原子反应中能量转化的定性探讨119

斜角坐标的引用119

二原子分子与原子之间的反应120

反应H2+H122

三个原子的碰撞124

§12.过渡态(活化络合物)法124

基本方程的推导124

活化自由能130

实验活化能的引用131

“c”前因子的计算公式134

反应速度与反应分子同位素成分的关系138

通过系数140

隧道效应修正141

气体分子运动论的公式与过渡态法公式的比较142

基元反应速度的量子力学处理145

§13.非绝热反应148

势能线的不相交148

非绝热跃迁的几率151

非绝热跃迁对反应速度的影响154

第四章双分子反应157

§14.化合反应A+B=AB158

准分子的稳化158

原子的复合159

基的复合164

原子或基向多键或共轭键系的化合反应168

饱和分子的缔合173

§15.置换或交换反应A+BC=AB+C,互换反应AB+CD=AC+BD及其175

他双分子反应175

原子与分子的反应175

基与分子的反应183

基与基或基型分子与基型分子间的置换反应186

§16.置换反应速度与反应分子结构的关系187

互换反应AB+CD=AC+BD及某些更复杂的反应187

第五章单分子和三分子反应195

§17.单分子反应理论195

高压和低压下的反应速度195

欣谢耳伍特理论197

卡塞耳理论200

兰道理论203

单分子反应的“平衡理论”203

斯累特理论205

§18.实验资料209

“e”前因子值(A)210

单分子反应的活化能213

低压区中的反应速度215

杂质的影响218

活性杂质220

§19.三分子反应221

三元碰撞数222

非环状三分子络合物中的反应224

环状三分子络合物中的反应226

沿多键的复合和化合229

第六章分子碰撞时的能量交换241

§20.平动能和转动能的转化241

平动能到平动能和平动能到内能的转化241

平动能与转动能的交换243

研究分子碰撞时能量交换过程的分光方法249

§21.振动能的转化251

平动能到振动能及其相反的转化251

振动能交换的实验研究.超声的色散和吸收255

振动能交换几率的温度关系264

放电条件下振动能的散逸268

电子激态分子振动能的转化271

单分子反应中的能量交换275

三元碰撞时分子的稳化278

强振动分子与具有一个振动量子的分子的振动能交换的几率279

第七章光化反应283

§22.分子的光化活化283

伦伯特-贝尔定律283

初步光化行径285

§23.光化反应的二步过程293

原子和基的情况下的二步过程293

在激态分子参与下进行的二步过程295

荧光的发生.亚稳分子296

荧光的熄灭297

荧光熄灭理论300

§24.光化敏化304

卤素的光敏作用304

汞的光敏作用306

§25.光化反应的量子产量313

基本光化定律313

量子产量与波长的关系314

§26.光化反应的温度系数及其历程315

温度系数315

温度系数等于1的反应实例316

由H2和Br2合成HBr的反应318

光化反应的极限321

§27.放电中的活化323

电子冲击对原子和分子的激发.激发函数323

第八章放电中的化学反应323

电子冲击对原子和分子的电离332

电子冲击下分子振动和转动的激发337

电子冲击下负离子的生成339

§28.高速离子和原子轰击下的活化343

原子和分子在与高速离子和原子碰撞时的激发343

原子和分子在与高速离子和原子碰撞时的电离345

高速离子和原子冲击下激发和电离的机理348

离子的转荷作用351

高速离子冲击下分子的离解355

与质子或H原子的转移有关的过程358

§29.放电的型式360

无声放电.火花放电360

辉光放电362

弧光放电365

§30.放电中的化学反应以及这些反应的产量366

臭氧的制取366

从氮和氢合成氨368

从甲烷制取乙炔369

§31.在贯穿辐射作用下进行的化学反应(辐射化学反应)375

α粒子的活化作用375

β辐射377

r辐射378

中子379

辐射化学反应的离子产量382

第九章链式反应389

§32.简单链式反应389

复杂反应的两种类型:非链式反应和链式反应389

氯与氢的反应394

平均链长397

§33.链式反应的形式动力学397

链随时间的发展398

§34.链的引发400

活性中心在气相中的热发生400

活性中心在气相中的化学发生403

壁面上链的引发407

§35.链的终止407

链的体积终止407

壁面上链的终止.反应的扩散区和动力学区408

稳定链式反应速度410

§36.分支链412

分支链长412

界限现象.发火半岛413

链式反应速度的温度关系417

链的相互作用.简并分支418

§37.链式反应的宏观阶段421

§38.模式反应——氢燃烧反应424

反应的历程424

低压下的反应动力学427

发火上限和下限430

诱导期431

考虑烧失的反应动力学.反应的宏观动力学规律434

第三发火界限435

关于烃氧化和燃烧的历程437

第十章燃烧过程442

§39.自然442

链爆炸442

热爆炸443

混合气的热面点火449

二段自燃451

绝热爆炸452

燃烧不完全的考虑453

§40.燃烧预先未混合气体的火焰457

高真空焰457

二硫化碳的冷焰461

热扩散焰464

§41.在预先配制的混合气中燃烧的火焰468

真空焰468

热焰472

本生焰474

关于火焰中的热力学平衡475

冷焰479

正常燃烧速度483

§42.火焰的传播483

温度场与浓度场的相似486

第一火焰热传播理论489

路易士和埃耳贝理论492

泽利多维奇和弗兰克-卡麦湼茨基理论493

火焰传播理论的进一步发展501

火焰的扩散传播508

等温条件下火焰的扩散传播510

顿福特和皮兹理论513

万-提盖伦理论518

火焰传播界限520

§43.爆震525

参考文献536

人名索引562

术语索引571

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