《化学动力学气体反应的近代综述》

目 录1

序言1

第一章动力学基本定律1

§1.1反应速率，反应级数，反应速率常数1

§1.2复杂反应，反应机理3

§1.3基元反应4

§1.4反应分子数4

§1.5积分速率方程式4

§1.6寿命分数7

§1.7反应级数的测定8

§1.8复杂反应（对峙反应、平行反应、连串反应）10

§1.9稳态近似法17

§1.10速率常数与温度的关系19

提高读物22

习 题23

§2.1放射化学活化26

第二章分子活化26

§2.2放电活化27

§2.3热活化27

§2.4光化学活化28

§2.5光敏作用29

§2.6光化学方法的有效性，量子效率30

§2.7双原子分子的位能图31

§2.8紫外线或可见光的吸收33

§2.9多原子分子37

§2.10激发态与能量转移39

§2.11化学反应的激发产物，化学冷光42

§2.12激发态在“传统”动力学中的作用43

提高读物43

习 题44

第三章实验方法：慢速反应46

（A）分析方法47

§3.1 气液色谱（g.l.c.）47

§3.2质谱测定法48

（B）自由基的检测49

§3.3吸收光谱49

§3.4金属镜50

§3.5光谱学50

§3.6原子共振辐射50

§3.7气体滴定51

§3.8电子自旋共振（e.s.r）52

§3.9同位素混合与质谱测定法52

§3.11 自由基选除法53

（C）传统的动力学系统53

§3.10量热法53

§3.12静态系统54

§3.13流动系统56

提高读物57

习 题57

第四章实验方法：快速反应60

§4.1闪光光解作用61

§4.2脉冲激光（纳秒）67

§4.3脉冲激光（皮秒）70

§4.5激波管71

§4.4脉冲辐解71

§4.6快速-流动法74

提高读物77

习 题78

第五章反应速率理论80

§5.1双分子反应的简单碰撞理论81

§5.2改进的碰撞理论86

§5.3位能面87

§5.4位能计算91

§5.5双分子反应的活化络合物理论98

§5.6 ACT结果与实验的比较106

§5.7 ACT的热力学表示式110

§5.8三分子反应113

§5.9单分子反应，林德曼（Lindemann）机理117

§5.10欣谢尔伍德（Hinshelwood）改进121

§5.11 RRK（Rice,Ramsperger,Kassel）统计处理122

§5.12单分子反应的活化络合物理论124

§5.13 RRKM理论125

§5.14斯莱特理论126

习 题129

提高读物129

第六章 自由基反应，非链与直链反应132

§6.1基元自由基反应的分类132

§6.2非链反应137

§6.3链反应：实验特性140

§6.4链反应中的基元步骤142

§6.5非支链反应：氢-溴反应145

§6.7碳氢化合物的热解：乙烷150

§6.6其他氢-卤素反应150

§6.8键离解能156

提高读物157

习 题157

第七章支链反应161

§7.1热爆炸与等温爆炸162

§7.2支链因素163

§7.3氢-氧反应：实验166

§7.4氢-氧反应：机理169

§7.5一氧化碳-氧反应172

§7.6碳氢化合物的燃烧：实验173

§7.7碳氢化合物的燃烧：一般机理的特征176

§7.8碳氢化合物的燃烧：详细机理177

§7.9高温燃烧-火焰180

§7.10内燃机182

§7.11光化学烟雾183

提高读物186

习 题187

第八章分子动力学190

§8.1新动力学参数：反应截面191

§8.2反应截面与单一速度的反应速率193

§8.3碰撞截面随移动能的变化194

§8.4反应截面，反应几率198

§8.5反应截面随能量的变化：阈能200

§8.6反应截面与速率常数201

§8.7实验活化能与阈能203

§8.8反应碰撞的分子动力学处理204

§8.9反应截面的计算206

§8.10位能面，直接相互作用，碰撞络合物与产物中的能量分布209

§8.11计算速率常数212

§8.12能量术语212

提高读物214

习 题214

第九章分子束216

§9.1 实验216

§9.2已研究反应的范围221

§9.3反应K+CH3I→KI+CH3，反应散射与截面222

§9.4在质心坐标上的碰撞：向前散射与向后散射225

§9.5有关K+CH3I的进一步详述232

§9.6直接作用：弹回与剥夺233

§9.7长寿命络合物236

§9.8产物中的能量分布238

§9.9方位效应238

§9.10吸热反应：反应物内部能量的影响239

习 题241

提高读物241

第十章化学冷光，高能-原子反应，离子-分子反应243

（A）化学冷光243

§10.1实验方法243

§10.2结果：位能面与能量释放的含意245

（B）高能-原子反应248

§10.3来自核源的高能原子249

§10.4氚的高能-原子反应250

§10.5碳原子反应251

§10.6光化学方法253

（C）离子-分子反应256

§10.7实验方法257

§10.8反应类型259

§10.9精细碰撞研究260

§10.10上层大气的化学262

提高读物267

附录268

一些国际单位制单位与物理常数268