《液相化学反应动力学原理》

第一章动力学方程和反应机理1

§1.1 微分动力学方程2

§1.2 积分动力学方程4

§1.3 假一级反应动力学方法13

§1.4 流动体系反应动力学19

§1.5 Bodenstein静态近似法20

§1.6 Edwards—Green—Ross定则28

§1.7 偏离Arrhenius公式的反应30

§1.8 化学反应的活化熵35

§1.9 活化焓与活化熵的等动力学关系式37

§2.1 分子弹性碰撞的离心能和撞击参量43

第二章分子化学反应动态学43

§2.2 反应截面和反应阈能48

§2.3 分子间的位能53

§2.4 基元反应速率的统计处理58

§2.5 位阻效应69

§2.6 隧道效应73

§2.7 从微观动力学到宏观动力学82

第三章液体的性质和结构89

§3.1 液体的状态——vanderWaals方程89

§3.2 液体的汽化热、汽化熵和热容92

§3.3 Lennard—Jones12—6位能函数95

§3.4 液体结构的格子理论99

§3.5 定标粒子理论105

第四章化学动力学介质效应的静电理论119

§4.1 过渡态理论对液相反应的应用120

§4.2 介质效应的简单静电理论123

§4.3 考虑了反应质点电荷分布的介质效应理论128

§4.4 介质效应的有效溶剂场模型137

§4.5 介质效应静电理论在计算活化参量上的应用139

§4.6 介质效应理论对不同反应的应用举例145

§5.1 溶剂化热力学154

第五章溶剂化的动力学效应154

§5.2 溶剂化的理论模型162

§5.3 酸碱反应的溶剂化效应170

§5.4 阴离子反应的溶剂化效应175

§5.5 金属离子反应的溶剂化效应177

§5.6 溶剂解反应的直接溶剂化效应179

第六章化学动力学盐效应183

§6.1 动力学盐效应的Br？nsted方程184

§6.2 离子的活度系数188

§6.3 动力学盐效应的定标粒子理论193

§6.4 离子反应的动力学盐效应206

§6.5 离子和非电解质间反应的动力学盐效应209

§6.6 非电解质间反应的动力学盐效应218

第七章动力学压力效应、笼效应和氢键效应223

§7.1 内压力对反应速率的影响223

§7.2 外压力的动力学效应227

§7.3 离子反应的动力学压力效应236

§7.4 溶剂的粘度效应，即笼效应238

§7.5 动力学氢键效应241

第八章线性自由焓变化原理247

§8.1 LFER的性质和典型方程247

§8.2 Br5nsted催化定律251

§8.3 Hammett方程255

§8.4 芳烃亲电取代反应的Hammett方程264

§8.5 Taft方程275

§8.6 Grunwald—Winstein方程281

§8.7 Swain—Scott方程283

§8.8 LFER在推断反应机理上的应用287

§8.9 LFER的局限性289

第九章反应性和选择性原理293

§9.1 反应性和选择性原理的理论基础293

§9.2 反应性和选择性298

§9.3 线性自由焓变化原理对选择性的应用301

§9.4 溶剂化作用对反应性和选择性原理的影响304

§9.5 反应性和选择性原理对芳烃亲电取代反应的应用306

§9.6 反应性和选择性原理对游离基反应的应用310

§9.7 反应性和选择性原理对质子转移反应的应用313

第十章硫酸溶液中的化学反应和机理319

§10.1 硫酸的酸度函数320

§10.2 有机化合物在硫酸溶液中的活度系数324

§10.3 强酸介质中反应机理的判别339

§10.4 硫酸溶液中的复杂电离反应和机理347

§10.5 酯和内酯在硫酸溶液中的水解反应和机理352

§10.6 芳烃在硫酸中的硝化反应和机理355

§10.7 液－液双相反应动力学360

§10.8 芳烃硝化反应的动力学计算365

§10.9 芳烃在硫酸中的磺化反应和机理372

第十一章二甲亚砜溶液中的化学反应和机理378

§11.1 二甲亚砜的一些主要物理性质379

§11.2 迁移焓、迁移熵、迁移自由焓和迁移活度系数381

§11.3 有机物在DMSO溶液中的电离常数和电离度385

§11.4 DMSO溶液中的质子转移反应388

§11.5 从二甲亚砜溶液中的反应速率和迁移函数的关系探索反应机理391

§11.6 从二甲亚砜溶液中的反应速率和酸度函数的关系探索反应机理396

§11.7 二甲亚砜溶液中化学反应的动力学盐效应402