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第一章 物质的聚集状态热化学基础1

§1-1 物质及其“三态”1

目录1

第二版前言1

第一版编者的话1

§1-2 气体2

(一)气体方程式3

(二)分压定律4

(一)体系和相的概念9

§1-3 液体9

(二)液体的蒸气压10

§1-4 固体13

(三)晶体有一定的几何外形14

(二)晶体有固定的熔点14

(一)晶体的各向异性14

(二)能量守恒和焓15

(一)体系、状态和状态函数15

§1-5 热化学基础15

(三)Hess定律19

(五)反应热效应的表示法20

(四)标准生成焓(标准生成热)20

习题21

(一)微观粒子运动的量子化特性23

§2-1 微观粒子的特征23

第二章 原子结构和元素周期律23

1.光的波粒二象性27

(二)微观粒子的波粒二象性27

3.统计解释28

2.电子的波粒二象性28

(一)Schr?dinger方程29

§2-2 量子力学中氢原子轨道和电子云29

1.波函数和三个量子数31

(二)波函数和原子轨道31

2.波函数和原子轨道32

(三)几率密度和电子云35

1.电子云的角度分布图36

2.几率径向分布图37

(一)电子自旋和Pauli不相容原理39

§2-3 多电子原子的结构39

1.能量最低原理和近似能级图41

(三)原子的能级41

(二)电子层中的轨道数的最大容量41

(1)屏蔽效应43

2.屏蔽效应和钻穿效应43

(2)钻穿效应45

3.原子轨道的能级与原子序数的关系46

(一)各周期元素的原子的电子层结构48

§2-4 周期系中各元素的原子结构48

(二)从原子结构理解元素周期律55

§2-5 原子结构与元素性质的关系57

(三)元素的分类57

1.原子的电子层结构58

(一)影响元素金属性和非金属性的因素58

2.原子核电荷、原子半径59

1.电离势(电离能)61

(二)电离势、电子亲合势和电负性——元素的金属性非金属性强弱的量度61

3.电负性62

2.电子亲合势(电子亲合能)62

(三)元素的化合价65

习题68

第三章 分子结构71

(一)离子键的形成72

§3-1 离子键72

1.离子的电荷73

(二)离子的结构73

2.离子的电子构型74

3.离子半径75

§3-2 离子晶体76

(一)晶格的概念77

(二)离子晶体最简单的结构类型78

(三)晶格中离子的配位数80

(四)离子晶体的晶格能83

1.价键理论本质86

(一)价键理论86

§3-3 共价键86

2.价键理论的要点88

3.原子轨道的重叠89

(2)π键的形成92

(1)σ键的形成92

4.共价键的类型92

1.sp3杂化轨道和有关分子的结构95

(二)杂化轨道理论95

2.sp2杂化轨道和有关分子的结构96

3.sp杂化轨道和有关分子的结构97

1.键能99

(三)键参数99

2.键长101

3.键角102

(四)键的极性103

§3-4 极性分子和非极性分子105

§3-5 分子间力108

(一)色散力110

(三)取向力111

(二)诱导力111

§3-6 离子的极化113

(一)离子极化的概念……………………………………………………………11?(二)离子极化对物质结构的影响115

习题117

(一)氢原子结构的特征和原子氢的性质121

§4-1 氢121

第四章 氢 希有气体121

(二)氢气的性质123

(三)重氢和重水124

(一)水的特性125

§4-2 水的特性和氢键125

(二)氢键128

(一)希有气体的结构和性质130

§4-4 希有气体130

§4-3 分子晶体130

(二)希有气体的化合物133

习题135

§5-1 碱金属和碱土金属的通性137

第五章 碱金属和碱土金属137

§5-2 碱金属和碱土金属化合物的通性142

§5-3 碱金属和碱土金属的氧化物和氢氧化物147

§5-4 碱金属和碱土金属重要的盐类150

2.苏打石灰法157

1.煮沸法157

§5-5 硬水及其软化方法157

(一)硬水的概念157

(二)硬水的软化方法157

3.离子交换法158

习题159

§6-1 化学反应速度161

第六章 化学反应速度和化学平衡161

(一)浓度的影响163

§6-2 影响化学反应速度的因素163

1.质量作用定律164

2.关于应用质量作用定律的几个注意问题166

(二)温度对反应速度的影响和活化分子理论概述169

1.温度对反应速度的影响170

2.活化分子理论概述171

(三)催化剂对反应速度的影响175

1.催化剂176

2.催化剂的选择性177

(四)非均相体系中的反应178

(一)化学平衡181

§6-3 化学平衡181

1.平衡常数的推导183

(二)平衡常数183

2.平衡常数和反应的进行程度187

3.有关化学平衡的若干计算189

§6-4 化学平衡的移动193

(一)浓度的改变对化学平衡的影响194

(二)压力的改变对化学平衡的影响195

(三)温度的改变对化学平衡的影响198

(五)催化剂与化学平衡的关系201

(四)平衡移动的规律性201

§6-5 化学反应进行的方向和程度202

(一)熵203

(二)自由焓205

1.自由焓变和自发过程206

2.标准自由焓变207

3.自由焓变和平衡常数208

习题211

§7-1 电解质的电离平衡215

第七章 电解质溶液和离子平衡215

1.电离常数216

(一)弱电解质的电离平衡216

2.电离常数和电解质的相对强弱217

(二)弱电解质溶液中离子浓度的计算218

1.多元酸溶液中[H+]的计算220

(三)分步电离220

2.多元酸在溶液中的各步电离平衡和总平衡221

(一)强电解质溶液中离子浓度的计算223

§7-2 强电解质在溶液中的状况223

(三)活度224

(二)缔合型强电解质和非缔合型强电解质224

(一)水的离子积226

§7-3 水的电离和溶液的酸碱性226

(二)溶液的酸碱性和pH值227

(一)在弱电解质溶液中的同离子效应232

§7-4 电离平衡的移动232

(二)溶液的稀释234

1.弱酸和强碱所成盐的水解235

(一)由一元弱酸或一元弱碱所成盐的水解235

§7-5 盐类水解235

2.弱碱和强酸所成盐的水解238

(二)分步水解239

3.弱酸和弱碱所成盐的水解239

(三)影响水解的因素240

1.水解产物的性质241

2.溶液浓度对水解的影响242

(二)缓冲作用243

(一)缓冲溶液的特性243

3.温度的影响243

§7-6 缓冲溶液243

(三)缓冲溶液pH值的计算245

§7-7 酸碱的质子理论250

(一)酸碱的概念251

(二)酸碱的相对强度254

(三)在不同溶剂中酸碱的强度和溶剂的水平效应255

§7-8 难溶电解质的沉淀和溶解256

(一)溶度积256

1.沉淀的生成259

(二)难溶电解质沉淀的生成和溶解的规律259

2.沉淀的溶解261

(三)有关溶度积的一些应用和计算示例262

(一)生成沉淀的反应265

§7-9 离子互换反应及其平衡常数的推导265

(二)难溶电解质沉淀的转化266

(四)一元弱酸和强碱的中和反应267

(三)强酸与弱酸盐的反应267

习题268

(五)溶液中某离子和弱电解质沉淀剂的反应268

§8-1 硼族元素的通性272

第八章 硼、铝、碳、硅及其同族元素272

(二)分子轨道的形成275

(一)分子轨道理论的基本假设275

§8-2 分子轨道理论275

(三)分子轨道的能量次序279

1.H?分子离子和He2分子280

2.Li2分子和Be2分子281

3.B2分子和C2分子282

(四)键级283

§8-3 硼的化合物284

(五)分子轨道法与价键法的比较284

1.硼烷的结构285

(一)硼的氢化物285

(二)硼的卤化物287

2.硼烷的性质287

(三)硼的含氧化合物289

2.正硼酸290

1.氧化硼290

3.硼酸盐292

1.氧化铝293

(一)铝的含氧化合物293

§8-4 铝的化合物293

2.氢氧化铝294

3.铝盐和铝酸盐295

(二)铝的卤化物296

§8-5 碳族元素的通性298

(一)金刚石和石墨301

§8-6 碳的同素异性体301

(二)炭黑、吸附作用305

1.碳的氧化物306

(一)碳的含氧化合物306

§8-7 原子晶体306

§8-8 碳的简单化合物306

2.碳酸和碳酸盐309

(二)碳化物312

(一)二氧化硅313

§8-9 硅的重要化合物313

(二)硅酸和硅胶315

(三)硅酸盐316

(四)天然硅酸盐317

(五)分子筛321

(六)同类型硅的化合物和碳的化合物的比较323

§8-10 锡和铅的重要化合物324

(一)氧化物和氢氧化物的酸碱性325

(二)Sn(Ⅱ)的还原性和Pb(Ⅳ)的氧化性326

(三)锡、铅的盐类的水解327

§8-11 对角线规则328

(四)锡、铅的硫化物和硫代酸盐328

习题329

(一)氧化数333

§9-1 氧化还原反应333

第九章 氧化还原反应 电化学基础333

(二)氧化和还原 氧化剂和还原剂335

(一)氧化数法338

§9-2 氧化还原反应方程式的配平338

(三)一些常见氧化剂和还原剂的变化规律338

(二)离子-电子法342

(一)原电池的概念345

§9-3 原电池345

(二)原电池的表示方法347

(三)原电池的电动势348

(一)金属电极电位的产生349

§9-4 电极电位349

(二)电极电位的确定350

(三)影响电极电位的因素355

2.标准电极电位与标准自由焓变的关系358

1.自由焓变与原电池电动势的关系358

(四)标准电极电位与标准自由焓变的关系358

3.Nernst方程式的导出362

(一)比较氧化剂和还原剂的相对强弱363

§9-5 标准电极电位的应用363

(二)预测氧化还原反应可能进行的方向364

(三)判断氧化还原反应进行的程度368

(一)元素电位图370

§9-6 元素电位图?-pH图370

(二)?-pH图373

(一)电解池376

§9-7 电解376

(二)分解电压377

习题380

附录Ⅰ 本书所用的有关单位384

附录Ⅱ 一些物质的标准生成焓、标准生成自由焓和标准熵的数据388

附录Ⅳ 主族元素和过渡元素的第一电离势(kJ·mol-1)401

附录Ⅲ 元素周期表(见书末插页)401

附录Ⅴ 元素的电子亲合势(kJ·mol-1)402

附录Ⅵ 标准电极电位(291~298K)403

§10-1 氮族元素的通性411

第十章 氮、磷及其同族元素411

目录411

§10-2 氮气413

(一)氨分子结构417

§10-3 氨和铵盐417

(二)氨的性质419

(三)铵盐422

(四)价层电子对互斥理论(VSEPR理论)423

§10-4 酸碱的溶剂理论428

(一)氮的氧化物431

§10-5 氮的氧化物、含氧酸及其盐431

(二)硝酸433

(三)硝酸盐438

(四)亚硝酸及其盐439

(一)氮化硼(BN)n440

§10-6 氮化硼 等电子原理440

(五)NO?和NO?的鉴定反应440

(二)等电子原理442

(一)磷的单质444

§10-7 磷及其主要化合物444

(二)磷酐445

(三)磷酸及其盐447

(五)磷的氯化物451

(四)亚磷酸451

(二)砷、锑、铋的氢化物453

(一)砷、锑、铋单质453

§10-8 砷、锑、铋453

(三)砷、锑、铋的氧化物及其水合物454

(四)砷、锑、铋的盐类456

习题458

§11-1 氧族元素通性460

第十一章 氧、硫及其同族元素460

(一)氧分子结构和性质462

§11-2 氧462

(二)臭氧的结构和性质464

(一)氧化物概述466

§11-3 氧化物466

(二)过氧化氢的结构和性质469

§11-4 硫471

(三)过氧化钠471

(一)硫化氢473

§11-5 硫化氢和硫化物473

(二)金属硫化物474

(一)二氧化硫的结构和性质478

§11-6 二氧化硫 亚硫酸及其盐478

(三)多硫化氢和多硫化物478

(二)亚硫酸及其盐480

(一)三氧化硫481

§11-7 三氧化硫 硫酸及其盐481

(二)硫酸482

(三)硫酸盐486

§11-8 硫的其他含氧酸盐487

(一)硫代硫酸钠488

(三)过硫酸盐489

(二)连二亚硫酸钠489

§11-9 含硫废气的处理490

习题491

(一)卤族元素的原子结构和性质494

§12-1 卤素的通性494

第十二章 氯及其同族元素494

(二)卤族单质的分子结构和物理性质495

(三)卤族单质的化学性质497

(四)卤素的制备500

(五)卤素的用途502

(一)卤化氢的分子结构和性质503

§12-2 卤化氢和氢卤酸503

(二)氢卤酸的制备509

(一)卤素的含氧化合物概述511

§12-3 卤素的含氧化合物511

(二)氯的含氧化合物的主要类型512

(三)次氯酸及其盐514

(五)氯酸及其盐517

(四)亚氯酸及其盐517

(七)溴、碘的含氧化合物简介519

(六)高氯酸及其盐519

(一)拟卤素概念521

§12-4 拟卤素521

(三)氧氰、氰酸和氰酸盐522

(二)氰、氰化氢和氰化物522

(五)卤素互化物和多卤化物523

(四)硫氰、硫氰酸和硫氰酸盐523

习题525

第十三章 金属通论527

§13-1 金属晶体的密堆积528

(一)金属键的改性共价键理论(自由电子理论)简介530

§13-2 金属键530

(二)金属键的能带理论及其应用531

(一)金属与氧(空气)的作用536

§13-3 金属单质化学性质的概述536

(三)金属与酸的作用537

(二)金属与水的作用537

(四)金属与强碱的作用538

(二)金属的制备539

(一)金属的存在539

§13-4 金属的存在和制备539

习题544

§14-1 配合物的概念和组成546

第十四章 配位化合物546

§14-2 配合物中的化学键551

(一)价键理论552

(二)晶体场理论概述559

(一)配离子的离解平衡569

§14-3 配合物在溶液中的状况569

(二)利用不稳定常数进行有关计算的示例574

(一)螯合物的概念575

§14-4 螯合物575

(三)螯合物的若干重要特性579

(二)配合物(包括螯合物)形成体在周期表中分布情况579

(一)配离子间的转化580

§14-5 配离子的转化580

(一)配合物的颜色和溶解度582

§14-6 配合物的重要性和应用示例582

(二)配离子和难溶电解质间的转化582

(二)降低金属离子浓度586

(三)配合物电极电位587

(一)酸碱的电子论589

§14-7 广义酸碱和软硬酸碱原理589

(二)软硬酸碱原理及其应用示例590

习题593

(一)元素的原子结构和性质595

§15-1 过渡元素概述595

第十五章 过渡元素(一)595

(二)过渡金属的性质600

(三)过渡元素化合物的一般性质602

(五)过渡元素的顺磁性607

(四)过渡元素形成配合物的倾向607

(一)钛的性质和用途608

§15-2 钛及其同族元素608

(二)钛的重要化合物609

§15-3 钒及其同族元素611

(三)锆的性质和用途611

(二)钒酸及其盐612

(一)五氧化二钒612

(三)铌和钽614

(一)铬的性质和用途615

§15-4 铬及其同族元素615

(二)铬(Ⅲ)的化合物617

(三)铬(Ⅵ)的化合物620

(四)含铬污水的处理624

(五)钼和钨625

§15-5 锰及其重要化合物626

(一)锰的氧化物和氢氧化物627

(二)锰(Ⅱ)的化合物628

(四)锰酸盐629

(三)锰(Ⅳ)的化合物629

(五)高锰酸盐630

(六)锰的标准生成自由焓-氧化态图632

(二)铁的氧化物和氢氧化物635

(一)铁系元素的一般性质635

§15-6 铁、钴、镍及其重要化合物635

(三)铁(Ⅱ)盐和铁(Ⅲ)盐及其相互转化637

(四)铁的配合物641

(五)钴和镍的重要化合物642

(六)关于配合物稳定性进一步讨论645

§15-7 羰基配合物的生成647

§15-8 铂系金属649

习题650

(二)铜族单质的性质654

(一)铜族元素的原子结构和性质654

第十六章 过渡元素(二)654

§16-1 铜族元素通性654

§16-2 铜的化合物658

(一)铜的氧化物和氢氧化物659

(二)氯化铜和硫酸铜660

(三)铜的配合物662

§16-3 银的化合物664

(二)卤化银665

(一)氧化银665

(四)银的配合物666

(三)硝酸银666

(一)锌族元素的原子结构和性质669

§16-4 锌族元素的通性669

(二)锌族单质的性质670

(一)氧化锌和氢氧化锌672

§16-5 锌的主要化合物672

(三)氯化锌673

(二)硫化锌673

§16-6 汞的主要化合物674

(二)汞的氯化物675

(一)汞的氧化物675

(三)汞的硝酸盐676

习题677

§17-1 镧系元素的通性679

第十七章 镧系元素和锕系元素679

(一)氧化态的变化681

(二)离子的颜色683

(三)物质的磁性684

(四)化学活泼性685

§17-2 希土元素的重要化合物686

§17-3 希土元素的分离690

(一)有机溶剂萃取法691

(二)离子交换法694

§17-4 希土元素的应用696

§17-5 锕系元素的通性697

§17-6 放射性同位素700

§17-7 原子核反应702

(三)核裂变反应703

(二)粒子轰击原子核703

(一)放射性元素的蜕变703

(五)核反应中质和能的关系704

(四)热核反应704

习题705

(一)离子型氢化物707

§18-1 氢化物707

第十八章 无机化合物主要类型概述707

(二)共价型氢化物(分子型氢化物)708

(四)聚合型氢化物711

(三)金属型氢化物711

(一)卤化物的组成712

§18-2 卤化物712

(二)卤化物的分类和结构713

(三)卤化物的性质714

(一)氧化物的组成和结构719

§18-3 氧化物719

(二)氧化物的性质720

(一)碱式电离和酸式电离723

§18-4 氢氧化物和含氧酸723

(二)酸、碱的强弱比较725

(三)碱的分类和性质726

(四)含氧酸的分类727

(五)简单含氧酸的结构728

(六)含氧酸的性质729

(一)含氧酸盐的组成731

§18-5 含氧酸盐731

(二)含氧酸盐的性质733

习题735

附录Ⅶ 无机物的化学键主要类型概述737

附录Ⅷ 晶体的主要类型概述741

附录Ⅸ 几个简单分子和多原子分子的电子云和价键表示式744

索引748

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