《高分子反应统计理论》

第一章缩聚反应1

1-1 线型缩聚物的分子量分布1

1．AB型缩聚反应1

2．A2-B2型缩聚反应7

3．A2-B（B′）型缩聚反应13

1-2 非线型缩聚物的分子量分布20

1．Aa型缩聚物20

2．Aa-Bb型缩聚物24

3．Aa1,Aa2,…,Aa5-Bb型缩聚物29

4．Aa-Bb-Cc型缩聚物32

5．Aa-BbCc型缩聚物35

6．星形聚合物39

1．Aa-Bb型反应43

1-3 凝胶化理论43

2．Aa-Bb-Cc型反应49

3．Aa-BbCc型反应53

4．Aa-Bb（B′）b型反应55

5．AaBb型反应63

6．内环化问题65

参考文献66

第二章交联反应69

2-1 引言69

2-2 辐射交联70

1．交联结构参数和交联模型71

2．凝胶点以前平均分子量的变化73

3．凝胶化条件80

4．溶胶凝胶分配理论85

5．凝胶点后溶胶分子的平均分子量95

6．分子内交联的影响97

7．交联和断链同时产生的情况101

2-3 化学交联112

1．凝胶点以前的平均分子量113

2．凝胶点后交联产物的性质124

3．分子内环化的影响141

4．反应活性的影响145

参考文献153

第三章加聚反应157

3-1 分子量分布函数与宏观动力学方程157

1．加聚反应机理157

2．分子量分布函数158

3．分子量分布的图形分析162

4．分布参数167

5．动力学的验证172

3-2 活性聚合反应173

1．瞬间全部引发的体系173

2．不断引发的体系177

3．双活性中心体系181

4．多活性中心的体系191

3-3 具有单基终止的加聚反应200

1．具有单体终止的加聚反应201

2．具有单体链转移的加聚反应214

3．多活性中心的具有单基终止的加聚反应225

3-4 自由基加聚反应233

1．反应机理与分子量分布233

2．引发剂引发的加聚反应237

3．其它引发方式的加聚反应246

4．关于稳态假定的讨论251

5．增长参数很大时的分布函数258

3-5 几种特殊类型的加聚反应的动力学与分子量分布函数260

1．具有两种中心，两种增长的加聚反应260

2．加成缩聚反应268

3．固相高分子反应279

3-6 分子量分布函数的讨论286

1．分子量分布函数的数值计算286

2．分布函数与反应机理290

参考文献291

第四章共聚反应293

4-1 组分方程和多链节效应294

1．共聚物的组分方程294

2．次邻位效应298

3．三链节效应300

4．多链节效应302

4-2 共聚物的链段分布306

1．链段分布函数306

2．多链节效应及其判别方法314

3．低分子共聚物的链段分布318

4．三元和多元共聚物的链段分布325

5．链段分布的非稳态理论329

4-3 定向聚合物的序列分布336

1．Bernoulli构型336

2．一级Markov构型342

3．构型序列形成过程的判别348

4-4 共聚物的分子量分布函数351

1．共聚物分子量分布函数351

2．以多元组浓度表征的分子量分布函数354

3．嵌段共聚物的分子量分布362

参考文献364

第五章线型高分子的裂解反应366

5-1 一般讨论367

5-2 无规裂解反应375

1．一个高分子的无规裂解376

2．大量高分子的无规裂解377

3．无规裂解对高聚物分子量分布的影响379

4．断键数的分配389

5．动力学问题394

5-3 超声裂解反应396

1．一个高分子的超声裂解397

2．大量高分子的超声裂解400

3．超声裂解对高聚物分子量分布的影响404

4．动力学问题407

5-4 解聚和无规裂解相结合410

1．一个高分子时的情况411

2．大量高分子时的情况414

3．反应过程中高聚物分子量分布的变化416

4．动力学问题419

5-5 弱点裂解反应419

1．一个高分子的弱点裂解420

2．大量高聚物的弱点裂解421

3．动力学问题425

参考文献426

附录A429

附录B441

附录C447

符号表453