《单烯烃的化学与工艺学 上》求取 ⇩

上册1

第Ⅰ章 在各种加工过程中作为反应副产物而必然生成的单烯烃1

Ⅰ.导言1

Ⅱ.气态的或低沸点的烯烃1

Ⅲ.气态单烯烃5

A.石油炼制气5

B.裂化气6

a.热裂化过程的气体9

1.气相裂化气9

2.石蜡裂化气13

b.混合相裂化法的气体(高压热裂化法)13

c.悬浮裂化法的气体15

d.催化裂化法的气体16

f.稳定塔气体23

e.催化重整法23

g.丁烷-丁烯馏份(B-B馏份)25

C.费歇-托洛普史合成法的气态烯烃26

a.费-托合成法在使用钴催化剂时所产的气态烯烃26

b.费-托合成法在使用铁催化剂时所产的气态烯烃26

D.从煤制得的气态烯烃27

a.焦炉气27

b.低温干馏煤气28

E.乙炔制造过程的高温热解气中所含的乙烯29

Ⅳ.高碳数烯烃29

A.概述29

B.副产的高碳数烯烃30

a.石油或石油馏份的裂化产品中所含的高碳数烯烃30

b.一氧化碳的催化加氢反应产品中的高碳数烯烃31

1.费-托合成法在使用钴催化剂时所产生的高碳数烯烃32

2.费-托合成法在使用铁催化剂时所产生的高碳数烯烃33

a.概述36

Ⅰ.导言37

第Ⅱ章 烯烃的直接制造37

Ⅱ.气态烷烃的脱氢38

a.概述38

A.催化脱氢38

b.烷烃脱氢的热力学40

c.脱氢时的反应温度41

d.压力对脱氢过程的影响41

e.脱氢反应所需的热量42

f.反应持续时间(气体与催化剂的接触时间)42

g.脱氢反应的催化剂44

h.脱氢对化学工业的意义46

i.催化脱氢的工业实施47

1.u.o.p.脱氢法47

(1)使用移动床催化剂的脱氢法50

(2)反应气的加工50

2.胡德利脱氢法51

3.新泽西美孚油公司的脱氢法51

B.热脱氢52

a.概述52

(1)概述53

(3)裂解气的加工53

(2)操作法的原理53

1.乙烷的自供热脱氢53

2.由乙烷的纯热脱氢制造乙烯56

A.导言58

Ⅲ.由低碳数和高碳数脂肪族烃的高温热解直接制造气态烯烃58

B.气态烷烃的高温热解(气相裂化)60

a.概述60

b.气态烷烃热解时的体积增加62

c.气体高温热解的工业实施70

1.由丙烷裂化制造乙烯的工业法70

2.菲力浦石油公司的卵石加热炉法72

3.纽约美孚油公司的移动床热裂化法(T.P.C.法)73

4.用再生炉法由乙烷或丙烷或两者混合物的高温热解以制取乙烯〔科珀斯-哈舍-乌尔夫(Koppers-Hasche-Wulff)法〕73

Ⅳ.由高碳数烃的高温热解，特别是由石油及其馏份的高温热解直接制气态烯烃，但并不同时回收芳烃75

A.凯洛格蒸汽热解法77

B.用连续焦化过程热解石油及其渣油以制造烯烃的方法(赫希斯特焦球法)79

Ⅴ.由脂肪族烃的高温热解，特别是石油及其馏份的热解直接制造气态烯烃(同时制取芳烃)80

A.概述80

a.用热解法使低碳数的、在常温常压下为气态的脂肪烃芳构化82

b.用热解法使高碳数脂肪烃芳构化88

c.芳构化的反应机理93

B.用脂肪烃的高温热解以制造烯烃和芳烃的工业方法95

a.低碳数脂肪烃芳构化的工业方法95

1.卡他洛尔过程96

(1)卡他洛尔反应过程的气态产品96

(2)卡他洛尔反应过程的液态产品97

2.移动床热裂化法(T.P.C.法)99

3.油热解的“鲁尔气体”法(Ruhrgas过程)102

4.尢吉特过程102

Ⅵ.用乙炔的部分氢化法制造乙烯104

A.概述104

B.乙炔部分氢化概述104

C.乙炔的制造104

a.由碳化钙制造乙炔104

b.用高温热解法制造乙炔105

1.电弧法乙炔105

2.制造乙炔的其他高温热解法106

D.用乙炔的部分氢化法制造乙烯的工业实施107

Ⅶ.由醇类的催化脱水以制造低碳数烯烃108

Ⅷ.特种用途的高碳数烯烃的制造109

A.将常温常压下的气态烯烃聚合成二、三和四聚体以制造高碳数烯烃110

B.由丙烯制造四聚体的其他聚合法112

C.在载钴活性炭上将乙烯聚合成二聚体和三聚体113

D.在氧化镍-硅酸-氧化铝上聚合气态烯烃113

E.丙烯与异丁烯的混合聚合114

F.异已烯-异庚烯混合物的聚合115

G.用乙烯及其同系物进行定向聚合的缪尔海梅(Mulheimer)烯烃合成法115

H.由石蜡产生的裂化烯烃117

I.双键在一定位置的纯烯烃的实验室制法118

a.烯丙基溴法118

b.用布尔德(Boord)溴醚法制造一定结构的烯烃119

c.用烷基乙炔的部分还原法制造一定结构的烯烃119

第Ⅲ章 从含有烯烃的气体中提浓或分离烯烃127

Ⅰ.概述127

Ⅱ.液化气的分馏129

A.从含有乙炔的气体混合物中用部分氢化使成乙烯的方法脱除乙炔132

B.用低温加压分馏法分离高温热解气(压缩-冷凝法)133

a.用1936年林德法分离热解气的工业实施135

b.用压缩-冷凝法分离裂化气(1940年林德法)138

Ⅲ.脂肪族气态烃的提浓并用压缩-吸收法(加压油洗法)按碳数将其分离141

A.用压缩-吸收法(加压油洗法)从洗油中分离总吸收物，然后当吸收油不存在时按碳数加以分离的方法加工丙烷热解气以制取乙烯143

a.吸收油(吸收剂)144

b.吸收塔144

c.蒸脱塔145

d.蒸脱塔的塔顶产品的分馏145

B.石油炼制气和热解气的联合加工。借压缩-吸收法在吸收油存在下按碳数分离吸收物146

C.用吸收法分离催化裂化气148

D.乙烯在铜盐溶液中的选择性吸收149

Ⅳ.用连续吸附法从贫烃气中析出烃类并按碳数加以分离151

A.移动床活性炭吸附分离过程(超吸附过程)151

a.概述151

b.超吸附法过程的原理153

c.超吸附过程的工业实施153

d.从氢气、甲烷和高碳数烃类的混合物中分离出氢气154

B.丁烷-丁烯馏份各组份的分离157

a.从稳定塔气的C4馏份(丁烷-丁烯馏份)中分离出异丁烯158

b.用催化解聚法由二聚异丁烯制造纯异丁烯158

1.抽提过程(吸收阶段)159

c.用再生法从丁烷-丁烯的硫酸抽出物中制造纯异丁烯(美孚油公司的抽提-再生法)159

2.再生过程(解吸阶段)160

3.抽提-再生过程的工业实施161

d.从脱除了异丁烯的丁烷-丁烯馏份中分离出丁二烯162

C.用抽提蒸馏法分离沸点相近的低碳数烯烃-烷烃混合物163

a.概述163

b.抽提蒸馏法所用的溶剂165

c.以丁二烯为基准的C4烃的相对挥发性165

d.将不含丁二烯的C4馏份分离成各个组份166

e.用两段脱氢法由正丁烷制造丁二烯时所得C4烃的分离167

1.第一脱氢阶段--正丁烷脱氢产品的分离167

2.第二脱氢阶段--丁烯-〔2〕和丁烯-〔1〕两种脱氢产品的分离169

Ⅰ.导言173

第Ⅳ章 高辛烷值汽化器式发动机燃料的制造173

A.汽化器式发动机燃料的爆震性(辛烷值)174

B.石油加工概论181

a.热裂化过程186

b.催化裂化过程187

c.重整过程187

Ⅱ.石油及其馏份的热裂化和催化裂化188

A.石油的组成188

B.制造汽油时的烃类裂化原理189

C.热裂化过程的一次反应190

a.烷烃的动态190

b.环烷烃的动态192

c.芳烃的动态192

D.热裂化过程的二次反应192

a.导致结焦的缩合反应192

b.选择裂化(分别裂化)194

c.迭合(聚合)反应196

d.结论197

E.热裂化的实施198

a.管式加热炉199

d.分馏塔200

b.反应塔200

c.蒸发塔200

F.热裂化过程的原料及其加工条件201

a.单程裂化时的转化率(裂化深度)201

b.石油及其馏份的热裂化装置202

1.混合相热裂化装置202

(1)裂化气203

(3)裂化汽油的组成206

(2)裂化汽油206

2.采用焦化作业法的高压热裂化207

3.悬浮裂化法208

4.气相裂化过程209

5.热重整过程209

6.气体返回过程与迭合重整过程211

G.催化裂化214

a.催化剂216

b.各种烃类在催化裂化时的动态218

c.各种催化裂化过程218

1.胡德利固定床法219

2.移动床催化裂化法(T.C.C.法)220

3.使用流态化催化剂的裂化(流态化催化裂化法)221

H.催化重整过程223

第Ⅴ章 将常温常压下呈气态的低碳数烷烃和单烯烃加工成汽化器式发动机燃料232

Ⅰ.导言232

Ⅱ.将烯烃迭合成汽化器式发动机燃料236

A.热迭合236

b.用热迭合法将烯烃加工成液体汽化器式发动机燃料的工业实施240

1.阿尔柯迭合法240

B.催化迭合240

a.用硫酸作催化剂242

1.均相迭合242

b.用磷酸作催化剂243

1.以活性炭为载体的磷酸迭合催化剂243

2.非均相迭合243

2.以石棉为载体的磷酸迭合催化剂244

3.各种烯烃在使用磷酸作催化剂时的反应244

c.使用硫酸的工业迭合法246

1.冷酸法246

(1)吸收阶段246

(2)迭合阶段247

2.热酸法248

1.原料250

d.使用磷酸催化剂的工业迭合法250

2.迭合条件251

3.有催化剂再生设施的低压室式炉的迭合法252

4.高压室式炉迭合法(“蚊式”迭合装置)255

5.高压管式炉迭合法255

6.用磷酸催化剂使丁烯类进行选择迭合以制造异辛烷类255

(1)从水煤气制造异辛烷258

A.概述259

Ⅲ.用烯烃使烷烃进行烃化259

f.使用活性白土的迭合法259

e.使用焦磷酸铜的迭合法259

g.使用液体磷酸的迭合法259

a.烷烃的反应能力260

b.烯烃的反应能力260

c.烃化产品的结构260

B.烷烃的热烃化261

a.使用均相催化剂的热烃化263

C.用烯烃进行异构烷烃的催化烃化264

a.概述264

b.烃化过程的理论266

c.烃化法的工业操作原理266

d.异构烷烃用烯烃进行催化烃化时的各种影响因素267

3.反应温度268

4.酸-烃比例268

5.酸的用量268

2.反应持续时间268

1.烷烃-烯烃比例268

e.用无水氢氟酸为催化剂使异构烷烃受烯烃的烃化271

f.以氯化铝为催化剂使异构烷烃受烯烃的烃化272

Ⅳ.热法与催化法迭合，以及裂化、烃化和异构化诸过程的反应机理275

A.概述275

B.在自由基参与下的诸反应277

a.热迭合的反应机理277

b.热烃化的反应机理278

c.热裂化的反应机理279

C.？离子参与下的诸反应279

a.？离子反应机理279

D.催化烃化反应过程中的？离子学说280

a.烃化时低碳数和高碳数烃类的形成284

b.使用酸性催化剂时的迭合过程机理285

c.正构烷烃变成异构烷烃的催化异构化285

d.各种催化裂化过程286

Ⅰ.概述(加成氯化与取代氯化)293

Ⅱ.取代氯化与加成氯化之间的关系293

第Ⅵ章 烯烃的氯化293

下册293

Ⅲ.取代氯化296

A.叔烯类的取代氯化(甲代烯丙基氯的生成)296

a.异丁烯的取代氯化机理298

b.异丁烯氯化的实施299

B.正构烯烃的取代氯化--丙烯的高温氯化(生成烯丙基氯)299

(1)甲代烯丙基氯的水解为甲基烯丙醇及后者的进一步转化为重要工业产品(异丁醛、异丁二醇、甲基丙烯醛、甲代烯丙醇的羧酸酯、异丁醇)302

1.甲代烯丙基氯中的氯反应302

a.甲代烯丙基氯的化学加工产品302

C.烯烃的取代氯化产品的化学加工302

(2)甲代烯丙基氯的转化为二甲基烯丙醚305

(3)甲代烯丙基氯同氨的反应305

(4)因分子中活性氯的反应而引起的甲代烯丙基氯的其他各种转化反应305

2.甲代烯丙基氯中的双键反应306

(1)甲代烯丙基氯的水合为氯醇及双键的异构化306

(2)甲代烯丙基氯的氯化306

(3)β-甲基甘油307

(2)氧化的工业操作法308

3.用催化氧化法分别由烯丙胺与甲基烯丙胺制造丙烯腈与甲基丙烯腈308

(1)概述308

b.烯丙基氯的进一步加工310

1.概述310

2.烯丙基氯的各种转化反应310

3.用水解法由烯丙基氯制造烯丙醇310

(1)甘油合成313

(2)甘油的代用品319

A.概述320

Ⅳ.烯烃的加成氯化320

B.由乙烯与氯制造二氯乙烷的工业法321

a.由二氯乙烷与多硫化钠制造聚硫橡胶322

b.用二氯乙烷的脱氯化氢法制造氯乙烯324

c.乙二胺325

C.用氯与水(次氯酸)在烯烃上的共同加成法制造氯醇326

a.浓度为8～10%的氯乙醇水溶液的工业制法328

1.概述328

3.温度329

4.反应接触时间329

2.压力329

5.产率330

6.浓度为100%的氯乙醇(无水氯乙醇)330

b.环氧乙烷(氧化乙烯)331

c.氧化丙烯332

d.制造环氧乙烷的乙烯催化氧化法333

e.环氧乙烷的进一步加工336

1.环氧乙烷的转化为乙二醇337

2.乙二醛342

3.二甘醇(一缩二乙二醇)344

4.三甘醇(二缩三乙二醇)345

5.缩聚乙二醇346

6.二噁烷(二氧己环)347

f.含有活性氢原子的有机化合物的羟乙基化347

1.概述347

(1)低碳数醇的乙二醇醚及二甘醇醚348

(2)高碳数醇的缩聚乙二醇醚348

2.环氧乙烷与含羟基化合物之间的反应产品348

(3)酚类的缩聚乙二醇醚350

(4)羧酸类的缩聚乙二醇醚350

3.环氧乙烷同不结合在氧原子上的活性氢原子所发生的反应351

(1)环氧乙烷同硫化氢以及同硫醇类的反应351

(2)环氧乙烷同氨与胺类的反应351

(3)环氧乙烷同氢氰酸的反应产品--丙烯腈355

(4)丙烯腈的工业制造355

D.用氯化氢处理法进行烯烃的加成氯化358

第Ⅶ章 制造醇类的烯烃水化法365

Ⅰ.硫酸水化法365

A.导言365

B.晚近脂肪族醇类的生产与应用概况366

C.关于用硫酸水化法由烯烃制醇的沿革375

D.用硫酸水化法由乙烯制造乙醇376

a.乙烯用硫酸吸收的最佳条件377

b.吸收理论377

c.硫酸浓度对乙烯吸收的影响377

d.乙烯吸收对压力的依附关系378

e.温度对乙烯吸收的影响379

f.催化剂对乙烯吸收速度的影响380

g.硫酸烷酯的水解为醇类380

h.醚类的生成381

i.用硫酸水化法由乙烯制造乙醇的工业实施381

1.乙烯水化法制醇所需的原料382

2.原料气的净化383

3.乙烯的吸收383

4.反应液的水解385

5.废酸的再生386

E.由乙烯制造乙醇的其他工业方法386

Ⅱ.直接将烯烃水化为醇类的固定床催化剂法386

Ⅲ.乙醇的工业用途388

Ⅳ.用硫酸水化法由丙烯制造异丙醇389

A.浓酸法390

B.稀酸法392

C.制造异丙醇及丁醇-〔2〕的间歇式作业法394

a.烯烃的酯化395

Ⅴ.与水蒸汽共同通过固定床钨催化剂的丙烯直接水化法396

b.水解物(混合醇)的加工396

Ⅵ.用仲醇脱氢法制造酮类399

A.概述399

B.仲醇脱氢法制造酮类的实施401

Ⅶ.高碳数烯烃的磺化(硫酸烷酯的制取)403

A.概述403

B.高级硫酸仲烷酯403

a.硫化氢在烯烃上加成而生成硫醇类407

Ⅷ.烯烃的各种加成反应407

A.硫化氢、硫及含硫化合物在烯烃上的加成407

1.硫化氢于紫外线作用下在烯烃上的加成410

2.硫化氢于苯酰化过氧的作用下在烯烃上的加成411

3.硫醇的氧化产品411

b.烯烃同硫的反应412

c.烯烃同二氧化硫的反应413

e.二氯化二硫与次磺酰氯在烯烃上的加成414

f.三氧化硫同烯烃的反应414

d.硫酰氯同烯烃的反应414

g.亚硫酸氢盐在烯烃双键上的加成416

B.甲醛在烯烃上的加成(普林斯反应)416

C.在压力下用羰基镍为催化剂使一氧化碳与水(或醇类)同时在烯烃上加成以制造羧酸类或酯类(雷珀合成法)417

D.硝基烯烃418

E.烯烃的加氢418

F.卤化氢与卤素在烯烃上的加成419

a.卤化氢在烯烃上的加成419

c.卤素在烯烃双键上的加成420

b.溴化氢在烯烃上的反常加成反应(过氧化物效应)420

G.亚硝酰氯在烯烃上的加成421

H.烯烃同四氧化二氮的反应422

I.磷化氢在烯烃上的加成422

J.氯醚在烯烃上的加成423

K.二聚硫氰对烯烃的作用423

L.三氯乙醛同烯烃的缩合反应423

M.醇类在烯烃双键上的加成423

N.氢氰酸与腈类在烯烃上的加成424

O.氯化氰在烯烃上的加成425

Q.烯烃同氯化磷的反应426

R.3，5-二硝基碘苯甲酸在烯烃上的加成426

P.烯烃同铬酰氯的反应426

S.烯烃同烷基氯及其衍生物的反应427

a.烯烃同烷基氯及其衍生物的非催化反应427

b.烯烃同烷基氯及其衍生物在过氧化物作用下的催化加成反应428

T.卤化硅在烯烃上的加成反应428

U.烯烃同乙酰氯以及同醋酐的反应428

b.金属盐类同烯烃的反应429

X.氨在烯烃上的加成429

V.烯烃同顺丁烯二酸酐(马来酐)的反应429

a.烷基碱金属对烯烃的作用429

W.烯烃同金属有机化合物的反应429

Y.羧酸在烯烃上的加成430

Z.烯烃的氧化431

第Ⅷ章 羰基合成(鲁仑反应)442

Ⅰ.导言442

A.原料444

Ⅱ.鲁仑反应概说444

B.催化剂445

C.一氧化碳-氢混合气446

D.压力与温度对鲁仑反应的影响447

E.鲁仑反应产品在多相系统中的氢化447

F.鲁仑反应的机理448

G.在均相系中用氢化羰基钴使甲酰基进行催化氢化453

H.副反应455

I.醇类的结构457

J.鲁仑反应产品的用途458

K.鲁仑反应所产醇类的结构对其加工所得工业产品性质的影响461

Ⅲ.鲁仑反应的实施463

A.常温常压下呈液态的烯烃的醛化463

a.压热釜法(间歇式小型试制法)463

b.连续操作的工业生产法464

1.原料465

2.催化剂465

(2)氢化工序466

(1)醛化工序466

3.混浆法连续作业466

(3)反应产品的加工468

c.用蒸馏以外的其他方法将醇类从中性油分离出来468

d.用羰基合成法由十一碳烯制造1吨C12醇(十二烷醇)的化学药品耗用量及物料平衡470

e.使用固定床催化剂的羰基合成连续作业法472

B.气态烯烃的羰基合成反应474

Ⅳ.烯烃与一氧化碳之间的其他反应476

A.烯烃同一氧化碳与水蒸汽的反应：生成羧酸476

B.在醇类存在下烯烃同一氧化碳的反应477

C.烯烃同一氧化碳与水在羰基镍存在下所进行的反应--雷珀合成反应478

D.一氧化碳与胺类对烯烃的作用479

E.醇类的增碳反应(水煤气在使用钴催化剂时对醇类的作用)479

F.在酸性催化剂的存在下一氧化碳与水作用于烯烃而生成异构羧酸(柯赫反应)480

第Ⅸ章 单烯烃的聚合为塑料与润滑油484

Ⅰ.概述484

Ⅱ.异丁烯的聚合为聚异丁烯(维斯坦昵克丝、欧巴诺尔-B与丁基橡胶)484

A.概述484

B.各种杂质对异丁烯聚合的影响485

C.反应热及其控制486

D.聚异丁烯(欧巴诺尔-B)的工业生产486

E.在氟化硼的催化作用下将异丁烯聚合为欧巴诺尔油487

F.丁基橡胶487

Ⅲ.乙烯的聚合为聚乙烯489

A.概述489

B.沿革489

C.乙烯聚合为聚乙烯的工业实施490

a.概述491

1.压力与温度的影响491

2.氧的影响491

3.反应接触时间491

4.反应的热效应492

5.聚合物的熔点492

b.卢波纶-N的制造492

c.卢波纶-H的制造494

1.导言496

d.聚乙烯的常压制造法496

2.聚乙烯的低压制造法497

3.调节聚合反应497

Ⅳ.单烯烃的聚合为润滑油502

A.概述502

B.聚合的实施502

C.单烯烃聚合为润滑油所用的原料503

D.合成润滑油的性能与所用原料烯烃的结构之间的关系503

E.使用常温常压下为液态的烯烃时所得的试验结果504

a.润滑油的产率505

b.润滑油的绝对粘度505

c.聚合法润滑油的粘温特性505

F.使用常温常压下为气态的烯烃时所得的试验结果506

G.用低碳数单烯烃的聚合进行润滑油的工业制造507

a.概述507

b.乙烯的聚合为润滑油508

1.实现乙烯聚合为润滑油的最重要条件508

(1)对乙烯纯度的要求508

(2)乙烯中的惰性气体对其聚合为润滑油的影响509

(3)乙烯聚合时所用溶剂的种类与用量对聚合物性能与产率的影响510

(4)压热釜材质对乙烯聚合结果的影响510

(5)氯化铝质量对乙烯聚合为润滑油的聚合过程的影响511

2.乙烯聚合为润滑油的工业实施511

(1)催化剂制备511

(2)真正的聚合512

(3)聚合物的加工513

(5)制造合成润滑油对乙烯的工业聚合物料平衡试验514

(4)氯化铝渣泥的加工514

3.乙烯润滑油的抗自动氧化稳定515

4.关于乙烯合成润滑油的组成515

c.用无水溴化铝为催化剂及溴化氢为助催化剂使丙烯与丁烯-〔1〕进行聚合516

d.用烯烃的非催化聚合法制取润滑油517

Ⅴ.高碳数烯烃的聚合为润滑油519

A.原料519

a.制造519

b.原料烯烃与所产润滑油的性质及其结构之间的关系519

C.普立兹工厂的高碳数烯烃聚合法521

B.高碳数烯烃聚合的实施521

D.混合聚合524

E.无水氯化铝的制造525

F.酯油526

第Ⅹ章 用烯烃使芳烃进行烃化530

Ⅰ.概述530

Ⅱ.用无水氯化铝为催化剂使芳烃受烯烃的烃化531

A.乙基苯的制造531

a.工业烃化过程的实施概述532

2.苯533

b.原料533

1.乙烯533

3.无水氯化铝534

c.苯的烃化的工业实施534

d.粗烃化物的蒸馏加工535

e.烃化装置的生产能力536

f.氯化铝需用量536

g.生产1吨(单)乙基苯的化学药剂耗用量流程536

h.制造乙基苯的其他途径537

a.由萘合成的润滑油538

B.用无水氯化铝为催化剂使芳烃受烯烃的烃化以制造合成润滑油及润滑油工业所需的辅助剂538

b.由苯合成的润滑油539

c.润滑油萤光剂的制造539

C.用异构烷烃使芳烃进行脱氢烃化540

D.在无水氯化铝催化剂的存在下用烯烃使酚类烃化542

a.烃化酚的用途542

b.对-叔丁基酚的制造542

Ⅲ.用催化法使苯受丙烯的烃化以制造异丙苯545

E.噻吩的烃化545

A.关于用磷酸为催化剂在气相中使苯受丙烯的烃化以制造异丙苯的方法546

a.原料546

1.苯546

2.丙烯546

3.催化剂546

b.反应条件546

1.反应温度546

B.用磷酸为催化剂在气相中使苯受丙烯的烃化以制造异丙苯的工业实施547

4.反应接触时间547

2.压力547

3.苯对丙烯的分子比547

C.用硫酸为催化剂在液相中使苯受丙烯的烃化以制异丙苯548

a.原料548

b.反应条件548

D.液相法制造异丙苯的工业实施549

E.由异丙苯制造异丙苯化过氧氢的干式氧化法552

Ⅳ.用芳烃的烃化法制造合成洗涤剂的中间体552

A.用无水氢氟酸为催化剂使苯受聚丙烯的烃化553

B.由乙基苯制苯乙烯557

C.由乙基苯脱氢制苯乙烯558

a.法本公司的方法558

1.催化剂558

2.添加蒸汽559

3.脱氢炉559

b.道化学公司的方法559

1.其他烷基芳烃的脱氢560

2.从脱氢粗产品中回收苯乙烯的加工方法561

3.道化学公司所采用的粗脱氢产品的加工法563

D.苯乙烯聚合简述564

第Ⅺ章 单烯烃的双键变位异构化及其实际意义568

Ⅰ.导言568

Ⅱ.烯烃自发进行双键变位的可能性569

Ⅲ.在制造烯烃的工业过程中发生双键异构化的可能性575

A.烷基氯在催化脱氯化氢时的双键异构化575

B.醇类在催化脱水时的双键异构化578

C.不发生双键异构化的脱水与脱氯化氢过程581

D.化学工业中的高碳数烯烃582

a.概述582

b.裂化烯烃583

c.使用钴及铁催化剂的费-托合成法所产的原生烯烃584

1.使用钴催化剂时所产的原生烯烃584

2.使用铁催化剂时所产的原生烯烃585

a.使用酸性催化剂的聚合法587

E.由低碳数烯烃用二聚、三聚与四聚反应制得的高碳数烯烃587

b.乙烯及其同系物的齐格勒定向聚合法588

c.乙烯在氧化硅-氧化铝-氧化镍催化剂上聚合时的键异构化590

d.由烷烃脱氢制得的烯烃590

Ⅳ.烯烃在化学加工过程中发生双键异构化的可能性591

A.烯烃在磺化时的双键异构化591

B.鲁仑反应(醛化)中的双键异构化593

C.烯烃的双键位置对所产聚合润滑油的质量和产率的影响602

a.概述602

d.聚合润滑油的质量与所用烯烃的结构之间的关系；由裂化烯烃制成的润滑油603

b.烯烃来源603

c.聚合法603

Ⅴ.双键变位异构化的实际应用：提高石油高沸点馏份热裂化所产汽化器式发动机燃料(含烯烃汽油)的辛烷值606

A.概述606

B.各种汽油及具有一定结构的不饱和烃类的抗爆性能607

C.用双键异构化法提高含烯烃汽油的辛烷值的工业方法--“鲁尔化学法”608

D.热裂化汽油在用硫化钨-硫化镍催化剂进行“选择性氢处理”的催化脱硫过程中所发生的双键变位异构化612

Ⅵ.结论613

索引618