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本章 内容提要及基本要求1

1-1怎样正确写出有机化合物的Lewis结构式？1

第一章 绪论1

1-2共振论的基本要点和写出共振结构式的规则有哪些？3

1-3 电子配对法和分子轨道法的要点是什么？5

1-4如何正确表达碳原子的杂化轨道？7

1-5如何说明并区别下列各组不同的概念？（1）电子的离域和电子的跃迁；（2）化学键的键距和键矩；（3）分子的极性和可极化性。10

1-6何谓有机化合物的稳定性和活泼性？11

2-1 为什么烷烃的自由基卤代反应通常是指氯代和溴代反应？14

第二章 烷烃14

本章 内容提要及基本要求14

2-2如何论证烷烃的自由基卤代反应历程？15

2-3怎样衡量及解释烷烃自由基取代反应的相对活性？18

2-1烷烃的光化卤代反应，为什么量子产率那么高？20

2-5怎样概括认识烷烃的氧化反应？21

2-6烷烃的热裂主要包括哪些反应？23

2-7如何从结构上说明碳在不同结构碳架上成为自由基时稳定的因素？24

2-8烷基自由基能否发生重排？为什么？26

第三章 烯烃29

木章 内容提要及基本要求29

3-1烯烃的加氢为什么需用Pt、Pd、Ni等过渡金属作催化剂？29

3-2什么叫碳宾离子和碳鎓离子？32

3-3烯烃的亲电加成反应历程是否都是生成环状中间体鎓离子的？33

3-4 IBr和BrC1分别与烯烃加成，何者的加成速度为快？为什么？36

3-5决定烯烃的硼氢化反应方向的主要因素是什么？反应有什么规律性？36

3-6碳碳双键能进行亲核加成吗？38

3-7烯烃在过氧化物作用下的与卤化氢加成，为什么只有溴化氢能顺利地反应？引发的RO·与HBr反应形成ROH+Br·，而不是ROBr+H·，是什么原因？40

3-8烯烃为什么能在PdCl2-CuCl2催化下氧化为醛酮？42

3-9烯烃用OsO4、KMnO4或过氧酸氧化成邻二醇类的反应有什么区别？45

3-10丙烯的高温氯代为什么主要生成3－氯－1－丙烯，而不是双键上的加成反应或双键碳上的氢被取代的反应产物？46

3-11 以烯烃的加成反应等为例，说明什么叫反应的立体选择性和立体专一性？什么叫反应的位置选择性和位置专一性？47

第四章 二烯烃和炔烃50

本章 内容提要及基本要求50

4-1如何判定链状多烯烃的顺反异构体数目？50

4-2共轭二烯烃的亲电加成时，溶剂、温度、试剂等因素对1,4－加成及1,2－加成有什么影响？它们的自由基加成，主要是1,4－加成还是1,2-加成？为什么？51

4-3为什么碳碳三键比双键难于亲电加成？54

Cu2Cl2之类催化剂？58

4-4乙炔加HCN是否属于亲核加成？为什么要加58

4-5乙炔的氢为什么比较活泼？59

第五章 脂环烃61

本章 内容提要及基本要求61

5-1为什么小环烷烃（如环丙烷）的环具有张力而不稳定？螺环［2,2,0］戊烷的张力比环丙烷的张力还要大得多，又是什么原因？61

5-2不对称的环丙烷衍生物与卤化氢等加成时，为什么能符合不对称烯烃的加成规则（Markov nikov规则）？63

5-3六氯化苯（666）有多少异构体？它们的构象如何？64

5-4如何判定脂环化合物的顺反异构体？67

5-5二环戊二烯铁为什么具有较高的稳定性和芳香性？69

第六章 芳烃72

本章 内容提要及基本要求72

6-1符合分子式为C6H6的碳环化合物，除苯以外还有哪些？72

6-2怎样理解关于芳香性的“4n+2”规则？74

6-3为什么芳烃容易发生亲电取代反应，而难于发生亲电加成反应？77

6-4芳烃能否和亲电试剂形成π－络合物？有什么事实根据可以说明芳烃亲电取代反应的活泼中间体是σ-络合物？78

6-5苯环上各种取代基对亲电取代反应的相对活性是怎样测定的？82

6-6为什么—？Ra是很强的间位定位基，而结构相似的—？H3却是很弱的间位定位基？为什么羟基的邻对位定位能力大于烷氧基？在卤苯的亲电取代反应中，不同的卤素原子对反应的活性顺序如何？83

6-7苯环上的氯甲基化反应的反应历程是怎样的？84

6-8过氧化氢异丙苯是怎样在酸性介质中分解为苯酚丙酮的？86

6-9苯在高温或日光下与氯或溴的反应为什么是加成，而不是取代？为什么甲苯在高温或日光下主要进行甲基上的取代反应，而不是环上的取代或加成反应？87

6-10在芳香族自由基取代反应中，反应有没有定位规律？89

6-11萘的磺化反应中，为什么低温得α产物，高温得β产物？萘的酰化反应也有时得α产物，有时得β产物，这又是什么原因？91

6-12苯和萘用Na+C2H5OH的加氢反应是怎样进行的？94

6-13为什么三苯甲基自由基或碳正离子都是比较稳定的？三苯甲基自由基的二聚体是什么？95

第七章 卤烃97

本章 内容提要及基本要求97

7-1卤烃的亲核取代反应有什么规律性？SN1和SN2的区别有哪些？97

7-2为什么新戊基卤对SN1和SN2反应都较难？而烯丙基卤或苄基卤对SN1和SN2反应都很容易？99

7-3亲核试剂的亲核性强度是怎样确定的？101

7-4为什么用AgCN、AgNO3等试剂与卤烷的作用都是SN1反应？104

7-5在饱和碳原子上的亲核取代反应中，离去基团的反应活性有什么规律性？105

7-6为什么卤烃饱和碳原子上的SN1反应，除了有外消旋化的产物外，往往还有构型转化的产物？在什么情况下又为构型保持？107

7-7 以卤烃的亲核取代反应为例，说明什么是溶剂效应？110

7-8二卤代烷的亲核取代反应（如水解）比一卤代烷如何？112

7-9卤烃的消除反应主要包括哪些类型？影响因素及反应的取向有些什么规律？113

7-10 1,2－二卤化物的消除卤素的反应历程如何？反应的立体选择性为什么有反式和顺式两种情况？117

7-11什么样的条件有利于进行1,1－消除反应？这类反应的历程如何？118

7-12苯炔历程的实验根据是什么？苯炔的结构是怎样的？119

7-13氟代烃和其他卤代烃比较有什么特点？为什么？121

第八章 醇和醚123

本章 内容提要及基本要求123

8-1 醇羟基的被取代和卤烃的亲核取代有什么异同点？为什么醇和PCI5或SOCI2作用制备卤烷时不发生重排作用？123

8-2为什么醇的分子内脱水生成烯烃时容易发生分子重排？醇的分子间脱水成醚，能否用来制备混醚？126

8-3醇的氧化反应历程如何？128

8-4醚与碘化氢作用时醚键断裂，为什么通常是较小的R生成RI？129

8-5醚在空气中自动氧化形成过氧化物是什么类型的反应？有什么规律性？130

8-6为什么过氧化物分子很不稳定，容易分解及聚合？132

8-7三员环醚的开环加成反应有什么规律性？134

第九章 醛和酮136

本章 内容提要及基本要求136

9-1醇、酚、醚、醛、酮、醌的结构特征有何异同点？136

9-2羰基加亚硫酸氢钠的反应是如何进行的？138

9-3醛或酮和醇的作用生成半缩醛或半缩酮时为什么既可以酸催化又可以碱催化呢？而进一步生成缩醛或缩酮时则仅仅为酸催化呢？139

9-4举例说明什么叫特殊和普遍的酸催化？什么叫特殊和普遍的碱催化？141

9-5什么是羰基亲核加成的Cram规则？它的应用有没有局限性？143

9-6醛、酮与Grignard试剂的加成反应历程是怎样的？145

9-7醛、酮与氨衍生物的加成－消除反应的反应历程是怎样的？反应介质的pH值不同有什么影响？147

9-8如何判断交叉羟醛缩合的反应产物？149

9-9 α、β－不饱和羰基化合物的亲核加成时，温度、试剂等因素对1,4－及1,2－加成有什么影响？为什么？152

9-10酮的α氢卤代反应有什么规律性？卤仿反应的历程如何？154

9-11氢负离子还原羰基化合物的反应历程是怎样的？LiAlH4与NaBH4或KBH4有什么区别？156

9-12用异丙醇铝的还原反应（Meerwein-Poundorf反应）及Tishehenko反应的反应历程是怎样的？158

9-13Cannizzaro反应的反应历程是怎样的？反应有什么规律性？159

9-14Wolff-Kishner还原反应的历程如何？黄鸣龙是怎样改进这个方法的？161

9-15举例说明在有机化学反应中常用的亲电试剂、亲核试剂和其他试剂？163

9-16醛、酮与五氯化磷反应生成同二氯烷，是怎么一回事？164

9-17醛的自动氧化生成羧酸的反应是怎样进行的？166

第十章 羧酸及其衍生物168

本章 内容提要及基本要求168

10-1在测定羧酸的酸度时，为什么在气相中和在溶液中的强度规律不同？不同的溶剂对酸性有什么影响？169

10-2在环上有取代基的苯甲酸中，往往是邻位取代苯甲酸的酸性较高，而且还较苯甲酸为高，这是什么原因？171

10-3为什么酯化反应通常要用酸催化？酯化反应有什么规律性？173

10-4酯的水解反应有什么规律性？176

10-5酯交换反应为什么通常不用叔醇或叔酯？180

10-6羧酸衍生物的水解、醇解或氨解等反应的活性有什么差别？为什么？181

10-7为什么羧酸的脱羧反应，往往是α碳上具有吸电子的基团时容易反应？183

10-8用羧酸合成相应的酰氯时，为什么不能用HCl，而需要采用PCl3、PCl5或SOCl2作试剂？制备α氯代酸时，为什么也需要加入某些催化剂，如P、S等？185

10-9用LiAlH4将羧酸及酯还原成伯醇的反应是怎样进行的？酯还有什么其他的还原方法？187

10-10在有机化学反应中，有哪几类常用的氧化剂和还原剂？它们的应用范围如何？189

10-11酯的缩合反应（Claisen缩合）是怎样进行的？为什么要用较多量的醇钠等强碱作缩合剂？如何提高产物（β酮酸酯）的产率？192

10-12 β酮酸酯在碱性介质中的加热分解，有什么规律性？194

10-13 β酮酸、β酮酸酯及β二酮类化合物的互变异构平衡，有什么规律性？196

10-14有哪些常见的基团可以使α氢活化，以及它们的活性顺序如何？198

10-15脂类物质包括哪些？它们的结构特点如何？200

11-4胺类的碱性大小有什么规律性？如何解释？200

本章 内容提要及基本要求203

第十一章 有机含氮化合物203

11-1 硝基（—NO2）和氨基（—NH2）的结构是怎样的？204

11-2脂肪族硝基化合物的互变异构中，通常是硝基式占绝对多数，但是加碱成盐后如何？酸化后又如何？205

11-3有哪些含氮化合物的还原，可以制得胺类？207

11-5如何用共振论的观点解释胍的碱性比胺强？脂肪胺的碱性比芳香胺强？212

11-6有机酸碱的规律性在实际工作中有些什么用处？214

11-7苯胺的硝化和磺化都是苯环上的亲电取代反应，但是硝化产物约为三分之一对硝基苯胺，三分之二的间硝基苯胺；而磺化反应在高温时主要是对氨基苯磺酸，这是什么原因？215

11-8芳胺的N－取代衍生物有哪些能发生分子重排反应？反应类型有几类？217

11-9为什么羧酰胺或羧酰氯较磺酰胺或磺酰氯容易水解？221

11-10氰基（—CN）和异氰（基（—NC）的结构有什么特点？为什么腈类的水解既可以酸催化，又可以碱催化？223

11-11具有C=N及N=N结构的含氮化合物的顺反异构体如何判定？224

11-12芳胺重氮化反应的历程如何？重氮阳离子的结构特点如何？它的稳定性有什么规律？226

11-13芳香族重氮盐被卤素等的放氮取代反应属于什么反应历程？229

11-14重氮甲烷的结构是怎样的？为什么它的反应活性很大？231

11-15碳烯的电子结构如何？它在有机合成上有什么重要应用？233

11-16迭氮化合物及氮烯的电子结构如何？它们在有机合成上有什么重要应用？236

本章 内容提要及基本要求239

12-1具有芳香性的某些杂环和苯环比较，有何异同点？239

第十二章 杂环化合物239

12-2芳香性杂环化合物的亲电取代反应，有没有定位规律？242

12-3含氮杂环化合物的碱性大小有哪些规律性？245

12-4用Skraup方法合成喹啉系化合物的过程包括那些反应？这类合成有什么规律性？247

12-5用什么简易灵敏的化学方法检验糠醛、噻吩、呋喃、吡咯、吲哚、咔唑及吡啶、喹啉等的存在？250

12-6含氮杂环化合物主要有哪些互变异构现象？251

12-7某些非芳香性的六员杂环的稳定构象，是否符合一般的规律？255

12-8哪些含氮杂环存在于核糖核酸（RNA）及脱氧核糖核酸（DNA）分子中？杂环上的原子如何编号？它们是在空物体内合成的吗？257

12-9哪些常用的维生素含有杂环的结构？259

附录262