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第一章 绪论1

1.1 极谱法与伏安法1

1.2 电解过程的分类1

1.3 极谱方法的分类3

1.4 极谱电流的分类4

1.5 基本假定6

参考文献6

第二章 平面电极上的扩散电流7

2.1 测量平面电极扩散电流的实验方法7

2.1.1 仪器装置7

2.1.3 典型实验结果8

2.1.2 测量方法8

2.2 平面电极扩散电流公式的理论推导9

2.2.1 推导扩散电流公式的一般步骤9

2.2.2 平面电极Fick第一定律表达方式9

2.2.3 平面电极Fick第二定律表达方式11

2.2.4 极限扩散电流公式12

2.2.5 一般扩散电流公式13

2.3 平面电极上的极谱波方程式16

2.4 平面电极上的扩散层16

2.5 极限扩散电流公式的验证18

参考文献19

第三章 球面电极和柱面电极上的扩散电流20

3.1.1 Fick第一定律表达方式21

3.1 公式(3-1)及(3-2)的理论推导21

3.1.2 Fick第二定律表达方式22

3.1.3 球面电极上的极限扩散电流公式23

3.1.4 一般扩散电流公式25

3.1.5 极谱波方程式26

3.2 公式 (3-1)及(3-2)的实验验证26

3.3 公式(3-3)的理论推导32

3.4. 恒电位伏安法球形汞齐电极扩散电流理论36

3.4.1 球形汞齐电极扩散电流公式的推导36

3.4.2 球形汞齐电极极限扩散电流公式的实验验证38

3.4.3 球形汞齐电极极限扩散电流公式的实际应用--金属在汞中扩散系数的测定39

3.5 球面电极扩散电流的特点57

3.6.1 对称柱面扩散59

3.6 柱面电极上的扩散电流59

3.6.2 Fick定律的表达方式60

3.6.3 柱面电极上的扩散电流61

参考文献62

第四章 滴汞电极上的扩散电流64

4.1 滴汞电极上扩散过程的特点64

4.1.1 一个面积不断增长的球面电极上的扩散运动64

4.1.2 滴汞电极上的扩散是具有对流性质的扩散65

4.1.3 滴汞电极上的电流容易纪录,再现性好66

4.2 Ilkovi?方程式67

4.3 Ilkovi?方程式的修正69

4.3.1 电极曲率的修正69

4.3.2 汞滴表面非对称性扩张的影响70

4.3.3 其它因素的影响74

参考文献75

第五章 可逆波77

5.1 简单金属离子的极谱波77

5.1.1 金属离子在滴汞电极上还原为金属溶于汞生成汞齐77

5.1.2 金属离子还原至金属不溶于汞77

5.1.3 金属离子由一种溶解状态到另一种溶解状态80

5.2 络离子的极谱波81

5.2.1 一种金属络离子还原为汞齐81

5.2.2 一种金属和一种配位体生成不同的络离子,在滴汞电极上都还原为汞齐--De Ford-Hume法83

5.2.3 一种金属络离子由高价还原为低价87

5.2.4 测定稳定常数和通用方法--徐光宪法88

参考文献92

第六章 受电极反应速率控制的极谱电流93

6.1 电极电位对电极反应速率的影响93

6.2 受电极反应和扩散同时控制的极谱电流100

6.3 不可逆波的性质104

6.3.1 不可逆波的方程式104

6.3.2 不可逆波的半波电位106

参考文献107

第七章 受化学反应速度控制的极谱电流108

7.1 化学反应超前的电极反应108

7.1.1 实例108

7.1.2 处理动力电流的方法109

7.1.3 化学反应对极谱波的影响与反应速度的关系114

7.2.1 实例115

7.2 与化学反应平行的电极反应115

7.2.2 准确法求催化电流116

7.2.3 近似法求催化电流119

7.3 受扩散、电极反应和化学反应同时控制的电流122

参考文献124

第八章 对流扩散电流126

8.1 对流扩散的基本概念126

8.1.1 流体动力学的几个基本概念126

8.1.2 对流扩散方程式132

8.1.3 Nernst扩散层和扩散边界层的概念133

8.2 旋转圆盘电极136

8.2.1 极限电流和可逆波方程式136

8.2.2 不可逆波方程式139

8.2.3 受化学反应控制的电流143

8.3 旋转球形电极145

8.4 管状电极147

8.5 其它电极151

8.5.1 片状电极151

8.5.2 柱状电极151

8.5.3 旋转环-盘电极152

参考文献157

第九章 线性变电位极谱法(单扫描极谱法)159

9.1 引言159

9.1.1 线性变电位极谱法的特点159

9.1.2 线性变位示波极谱法的分类159

9.2 受扩散控制的极谱电流Randles-?ev?ik方程式160

9.3 受电极反应控制的极谱电流164

9.4 催化电流理论166

参考文献169

第十章 交流极谱法171

10.1 引言171

10.1.1 交流极谱的定义171

10.1.2 交流极谱的研究方法和仪器装置171

10.2 扩散电流理论174

10.2.1 交流极谱波的特点174

10.2.2 可逆波峰电流方程式(电桥法)175

10.2.3 可逆波峰电流方程式(电流法)181

10.2.4 可逆波电流公式的实验验证186

10.3 催化电流理论187

10.4 交流极谱的应用191

参考文献193

第十一章 方波极谱法194

11.1 引言194

11.2 方波极谱仪195

11.2.1 振动子方波极谱仪195

11.2.2 895型机械方波极谱仪198

11.2.3 电子管方波极谱仪200

11.3 可逆波理论(Barker方程式)201

11.3.1 电极电位的突变对扩散电流的影响201

11.3.2 Barker方程式的推导204

11.3.3 振动子方波极谱仪上的可逆波方程式206

11.4.1 方波极谱催化电流方程式的推导211

11.4 催化电流理论211

11.4.2 方波极谱催化电流理论的验证215

11.5 方波极谱阳极溶出电流理论217

11.5.1 溶出电流方程式217

11.5.2 溶出电流方程式的验证219

11.6 受电极反应速率控制的方波极谱电流221

11.7 快扫描方波极谱法222

11.8 方波极谱的应用223

参考文献225

第十二章 脉冲极谱法226

12.1 引言226

12.2.1 常规脉冲极谱229

12.2 脉冲极谱扩散电流理论229

12.2.2 示差脉冲极谱231

12.2.3 悬汞电极上的示差脉冲极谱阳极溶出电流242

12.2.4 汞膜电极上示差脉冲极谱阳极溶出电流244

12.3 脉冲极谱仪245

12.4 脉冲极谱法的应用246

参考文献247

第十三章 半积分和半微分极谱法249

13.1 半积分和半微分算符的定义250

13.2 半积分极谱法理论252

13.2.1 可逆波252

13.2.2 不可逆波256

13.3.1 可逆波257

13.3 半微分极谱法257

13.3.2 不可逆波260

13.4 半微分极谱阳极溶出法260

13.4.1 悬汞电极阳极溶出波261

13.4.2 汞膜电极阳极溶出波262

13.5 2.5次微分极谱法263

13.5.1 基本原理263

13.5.2 2.5次微分极谱法的优点267

13.6 半积分、半微分及2.5次微分极谱仪270

13.6.1 测量电流半积分量方法的原理270

13.6.2 半积分、半微分电路272

13.6.3 半积分、半微分极谱仪273

13.6.4 阳极溶出法半微分极谱仪274

13.6.5 2.5次微分极谱仪277

参考文献277

第十四章 阳极溶出伏安法279

14.1 引言279

14.2 预电解281

14.2.1 预电解后金属在汞电极中的浓度281

14.2.2 不同电极上?1的计算方法282

14.2.3 预电解的条件对峰电流的影响283

14.3 线性变电位溶出峰电流理论286

14.3.1 从悬汞电极溶出金属(可逆波)286

14.3.2 从汞膜电极溶出金属(可逆波)287

14.3.3 在静止溶液中从惰性平面电极溶出金属淀积288

14.3.4 在对流扩散条件下从旋转圆盘电极溶出金属膜289

14.4 阳极溶出伏安法在鉴定金属化学状态中的应用290

14.4.1 阳极溶出滴定(ASV titration)291

14.4.2 ASV滴定曲线和络合物生成常数的测定292

14.4.3 从ASV溶出峰电位Ep的变化求络合物稳定常数298

参考文献302

第十五章 控制电流极谱法303

15.1 引言303

15.2 计时电位法303

15.2.1 仪器装置简介303

15.2.2 计时电位曲线304

15.2.3 可逆波方程式的推导305

15.3.1 E-t曲线309

15.3 交流示波极谱法309

15.3.2 ?-t曲线313

15.3.3 ?-E曲线315

15.4 阳极溶出示波极谱法318

15.5 示波极谱滴定法321

15.5.1 引言321

15.5.2 EDTA滴定法322

15.5.3 Pb2+滴定法330

15.5.4 Zn2+-K4Fe(CN)6滴定法333

15.5.5 丁二酮肟滴定Ni2+334

参考文献336

主题索引337

作者索引341

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