《过渡金属络合物对饱和烃的活化》求取 ⇩

第一章金属络合物同含有“活化的”C—H键的化合物的反应12

1.1芳烃12

1.1.1芳烃同亲电氧化剂的反应13

1.1.2汞化和类似的反应13

1.1.3芳烃分子被二价钯氧化15

1.1.4铂盐溶液中的芳烃反应19

1.1.5芳烃同低氧化态金属络合物的反应20

1.1.6芳烃同氘的同位素交换21

1.2 “活化的”脂肪C—H键的反应22

1.2.1芳环侧链α－位C—H键同氧化剂的反应23

1.2.2在铂（Ⅱ）络合物存在下烷基芳烃化合物的反应25

1.2.3有钯络合物存在时甲苯的反应25

1.2.4极性取代基引起的C—H键活化27

1.2.5金属络合物的配位体中C—H键的活化29

第二章烷烃同除金属络合物以外的化合物的反应36

2.1烷烃同亲电试剂的反应36

2.2烷烃同原子和自由基的反应41

2.3烷烃与碳烯之间的反应45

2.4用过酸使烷烃羟化47

第三章烷烃在金属表面和金属氧化物表面上的活化．烷烃同金属原子和金属离子的反应50

3.1同位素交换51

3.2脱氢与脱氢环化56

3.3多相氧化59

3.4烷烃同游离金属原子和金属离子的反应61

4.1烷烃被高氧化态的金属化合物和金属络合物直接氧化64

第四章金属化合物存在下烷烃的均相氧化64

4.1.1烷烃被铬（Ⅵ）和锰（Ⅶ）的化合物氧化65

4.1.2钌（Ⅳ）和铱（Ⅳ）的络合物68

4.1.3烷烃被钴（Ⅲ）化合物氧化的特性。其他氧化剂69

4.1.4浓硫酸溶液中烷烃的氧化73

4.1.5钯络合物76

4.2过渡金属离子和络合物参与烃类被分子氧的氧化77

4.2.1氧化的链机理78

4.2.2低浓度的过渡金属离子存在下烃类的催化氧化81

4.2.3高浓度的过渡金属化合物存在下烃类的催化氧化．催化剂参与链增长85

4.3烷烃的生物氧化92

4.3.1α－酮戊二酸偶联的双氧固定酶95

4.3.2细胞色素p－45095

4.3.3甲烷单氧固定酶105

4.3.4关于生物氧化的机理108

4.4烃类和金属络合物的偶联氧化，单氧固定酶的化学模型110

4.4.1同金属离子和络合物的氧化偶联的烃类羟化114

4.4.2氯化亚锡自动氧化机理120

4.4.3同SnCI2的氧化偶联的环已烷氧化机理124

4.4.4分子氧同过渡金属化合物的络合物及其反应性126

4.4.5过氧化物和亚碘酰苯做为氧化剂：固氧酶活性中心模型129

4.5 关于烷烃同亲电氧化剂的反应机理．一般原理133

第五章烷烃被中等氧化态和低氧化态金属络合物活化147

5.1概论147

5.2 铂（Ⅱ）络合物存在下芳烃和烷烃的反应150

5.2.1 同溶剂进行的H—D交换150

5.2.2 H—D交换动力学152

5.2.3 H—D交换中烃类的相对反应性157

5.2.4多重交换及其机理161

5.2.5在Pt（Ⅱ）和P？（Ⅳ）络合物存在下烷烃的氧化和脱氢：产物170

5.2.6不同的烃的反应性．氧化机理172

5.2.7在卤化铂同烃类的反应中芳基和烷基铂络合物的分离及其作为中间体的作用179

5.2.8烃类同Pt（11）络合物反应的一般原理185

5.3 烷烃同其他铂族金属络合物的相互作用191

5.3.1 H—D交换191

5.3.2用lr（I）络合物使烷烃脱氢192

5.3.3烷烃中的C—H键对光化学方法产生的铱（I）络合物的氧化加成194

5.4烷烃被低价态的非铂系金属络合物活化196

5.4.1 Ziegler-Natta体系196

5.4.2甲烷对不饱和分子的加成197

5.4.3在铼的氢化络合物存在下烷烃的脱氢199

5.5烃类的均相与多相活化的比较200

结语204

参考文献205