《过渡金属原子簇化学的新进展》求取 ⇩

第一章　绪论1

1.1　原子簇化学的历史背景1

目录1

1.2　金属原子簇化学的现状2

1.3　从元件组装设想到元件组装理论3

1.4　芳香性和类芳香性4

1.5　过渡金属原子簇合成化学的新进展8

参考文献9

2.1 引言12

2.2　过渡金属原子簇的结构特征12

第二章　结构规则与理论铨释的概述12

2.3　结构规律概观13

2.4　结构规则的理论铨释18

参考文献23

第三章　原子簇化合物的元件组装理论25

3.1　类立方烷过渡金属原子簇化合物合理合成中的元件组装设想25

3.2　一些过渡金属硫桥原子簇的设计合成30

3.3　碎片法合成金属原子簇40

3.4　元件组装活性理论46

参考文献56

4.1　“Mo3（μ-S）3”簇环类苯芳香性的实验证据61

第四章　一种新类型的芳香性61

4.2　簇环M3（μ-X）3成键模型和成键性质（M＝Mo,W;X＝O,S,Cl,Br）68

4.3　类芳香性的半经验量子化学研究75

4.4　类芳香性的从头算（Ab Initio）研究105

4.5　无机类芳香性簇合物在非线性光学晶体材料科学中的应用132

参考文献144

第五章　M-M′-X过渡金属簇合物的成键性质150

5.1 引言150

5.2　Mo-Fe-S簇合物的成键性质150

5.3　前过渡金属簇合物的成键特征155

5.4　过渡金属簇合物的结构规则157

5.5　金属—金属间的成键效应159

5.6　异金属立方烷簇合物中的M—M′作用162

5.7 自兜反应的量子化学模拟165

参考文献168

第六章　含低价态和混合价金属原子的金属-硫簇合物170

6.1 引言170

6.2　四个系列的含低价和混合价金属原子的金属-硫簇合物170

6.3　合成与合成反应172

6.4　簇合物的结构、金属原子氧化态和有趣的结构单元174

6.5　簇合物的性质181

6.6　结论186

参考文献186

第七章　三核原子簇化合物189

7.1 引言189

7.2　构型和结构特征190

7.3　簇合物的合成、相互演变和形成195

7.4 M3YS3（dtp）4·H2O（Y＝S、O;M＝Mo、W）的反应性能和Mo、W200

同系物的比较200

7.5　桥配位和类芳香性210

7.6　配体和反应以及结构的相关性219

7.7　含氧心的三核过渡金属羧酸配合物的反应行为及其振动光谱226

7.8　结语和展望243

参考文献243

第八章　类立方烷原子簇化合物研究249

第一部分 含R2dtc和（或）RS配体的异核过渡金属硫立方烷原子簇化学249

8.1 引言249

8.2　MonFe4-nS4立方烷簇的元件组装合成250

8.3　包含MS4m-（M＝Mo、W时,m＝2;M＝V时,m＝3）的自兜合成体系252

8.4 过渡金属硫簇的簇骼转化反应——金属硫立方烷簇骼的形成、转化与降解258

8.5 MoFe3S4类立方烷单元协同效应的物理和化学证据261

参考文献268

第二部分 以（DTP）为配体的系列类立方烷Mo（W）簇合物的结构化学271

8.6 同核四核簇［M4S3X］（M＝Mo,W;X＝S,O）272

8.7 异核［M3M′S3X］簇（M＝Mo,W;M′＝Sb,Cu,W;X＝S,O）282

8.8 异核［M2M′2S4］四核簇（M＝Mo,W;M′＝Cu,Ag,Mo）298

8.9 网兜状四核簇［M′3MS3］（M＝Mo,M′＝Cu）304

8.10 “立方盒”的电子数可变性305

参考文献305

第九章 多核过渡金属原子簇化合物的合成化学和结构化学307

9.1 引言307

9.2 含硫族桥联原子和膦配体第Ⅷ族多核过渡金属簇合物308

9.3 多核硬币金属簇合物322

9.4 多核羧基配体异金属簇合物328

参考文献334

第十章 一些具有扩展结构的稀土和铌／钽簇（化）合物337

10.1 引言337

10.2 低维铌／钽硫属化合物340

10.3 稀土化合物345

参考文献353

附录 中国科学院福建物质结构研究所合成的化合物的晶体结构数据357

参考文献429

后记436