《有机物热力学数据的估算》

绪言1

第一章 相变热4

1-1．概述4

1-2．液体的气化和气化热6

1-3．固体的熔化和熔化热9

1-4．用沸点数据估算气化热11

1-5．由临界常数估算气化热13

1-6．用同系列增量法估算气化热15

1-7．用键加和法或基团加和法估算气化热17

1-8．熔化热的估算22

1-9．升华热的估算25

第二章 标准生成热29

2-1．概述29

2-2．键焓法估算气态物质的△H°f,29831

2-3．分子中非键合原子的相互作用38

2-4．用阿伦法估算气态物质的生成热48

2-5．用莱德勒法估算气态有机物的△H°f,29860

2-6．用本森法估算气态有机物的△H°f,29864

2-7．用ABW法估算气态有机物的△H°f,29871

2-8．凝聚相物质标准生成热的估算76

第三章 热容82

3-1．概述82

3-2．气体的热容和能量均分原理84

3-3．利用统计力学的结果计算气体的热容88

3-4．伸展及变形振动对热容的贡献91

3-5．阻碍内旋对热容的贡献94

3-6．气体热容经验估算法——键加和法99

3-7．气体热容经验估算法——基团加和法102

3-8．气体热容经验估算法——ABW法107

3-9．晶体的热容理论110

3-10．晶体热容的经验定律112

3-11．用对应状态法估算液体的热容114

3-12．用基团加和法估算液体的热容116

3-13．用沃森热力学循环估算液体的热容124

第四章 标准熵131

4-1．概述131

4-2．根据统计热力学原理计算气体的熵132

4-3．对称数和对映异构体数140

4-4．用参考物对比法估算气体的熵146

4-5．气体标准熵经验估算法——键熵法149

4-6．气体标准熵经验估算法——基团加和法151

4-7．气体标准熵经验估算法——ABW法152

4-8．液体和固体熵的估算法153

主要参考文献157

附录159

附录1．某些键的变形及伸展振动频率159

附录2．某些基团沿单键旋转的位垒V162

附录3．某些平均共价半径及键长163

附录4．某些自由转子在600K时的近似转动惯量、配分函数qf和熵163

附录5．本森法估算气体C°p、△H°f、S°的基团参数164

附录6．ABW法基团参数181