《化学热力学 修订本》

第一章热力学第一定律1

1功、内能 、热1

（一）功1

（二）可逆功与不可逆功2

（三）内能5

（四）热7

2热力学第一定律8

（一）热力学第一定律8

（二）焓9

3 开放体系第一定律10

4热容16

（一）热容定义16

（二）Cp与v的关系18

（三）Cp与Cv的测定19

5热力学典型过程的初步分析21

（一）等容过程21

（二）等压过程22

（三）等温过程22

（四）绝热过程23

（五）绝热过程的T-V关系25

习题26

第二章热力学第二定律29

1 自发变化的共同特性29

2热力学第二定律，自由能和熵的引出31

（一）自由能函数的引出31

（二）熵函数的引出35

3熵变的计算37

（一）等温过程的熵变37

（二）非等温过程的熵变38

（三）化学反应的熵变39

4热力学温标39

（一）热力学温标基点的确定40

（二）热力学温标的实现40

5 喀喇塞特瑞原理41

习题46

第三章热力学关系式49

1偏导数基础49

（一）全微分和偏导数50

（二）偏导数的变数变换50

（三）循环关系式52

（四）其它52

2热力学基本关系式53

（一）热力学基本关系式53

（二）U、H、F、G对p、V、T、S的偏微系数54

3 麦克斯韦关系式56

4应用57

（一）吉布斯一亥姆霍兹方程57

（二）克拉贝龙方程58

（三）求体系的熵和温度、压力的关系58

（四）压力对Cp的影响59

（五）用易测的热力学量来表示?60

习题60

第四章热力学第三定律64

1 能斯特热定理65

2 热力学第三定律的表述66

3 由第三定律得出的一些参数性质67

4 规定熵及其值的测定70

5 物质的标准熵73

6 绝对零度不可能达到的说明75

7 负热力学温度78

习题81

第五章热化学84

1热化学方法85

（一）量热部分85

（二）化学部分86

2化学反应热效应表示的惯例86

（一）化学反应的热效应87

（二）热化学方程式88

3热化学的基本定律89

（一）盖斯定律89

（二）反应热和温度的关系一基尔霍夫定律90

（三）反应热的相加性91

4键焓与热化学数据93

（一）键焓的意义93

（二）键焓的计算与应用94

5 热化学的扩展97

习题98

第六章平衡与稳定条件101

1 平衡准则（一）101

2平衡准则（二）103

（一）热平衡103

（二）力学平衡104

（三）扩散平衡105

（四）化学平衡106

3 稳定性准则107

4稳定的条件：热稳定、机械稳定和扩散稳定108

（一）内能准则的应用108

（二）亥姆霍兹自由能准则的应用113

（三）吉布斯自由能准则的应用115

5 二组分体系机械稳定与扩散稳定的关系119

6 稳定性条件应用的讨论121

习题125

第七章偏摩尔数量和超额函数128

1 偏摩尔数量定义128

2 吉布斯一杜亥姆方程129

3偏摩尔数量的计算130

（一）由总体摩尔量计算偏摩量130

（二）由混合摩尔量计算偏摩量131

（三）由表观摩尔量计算偏摩量133

4偏摩焓135

（一）相对偏摩焓135

（二）从微分溶解热求溶质的相对偏摩焓L2136

（三）从微分稀释热计算溶剂的相对偏摩焓L1138

5表观摩尔焓138

（一）相对表观摩尔焓的定义138

（二）从积分稀释热计算相对表观摩尔焓139

（三）从相对表观摩尔焓计算相对偏摩焓140

6偏摩热容141

（一）偏摩热容的定义141

（二）偏摩热容与相对偏摩焓的关系142

（三）测量方法142

7 超额函数144

8 超额焓、超额熵、超额体积和超额能145

9 超额吉布斯自由能147

10超额函数的实验测量151

（一）用膨胀计测量超额体积151

（二）用量热方法测量超额焓153

（三）超额吉布斯自由能?的测量154

习题155

第八章气体热力学158

1单组分气体的化学势158

（一）理想气体化学势158

（二）非理想气体化学势159

2 气体的混合160

3 气体混合物中组分的化学势163

4 实际气体的状态方程及其应用举例165

5 气体化学反应的吉布斯自由能变化169

6逸度171

（一）逸度概念171

（二）混合气体的逸度173

（三）液体和固体的逸度174

（四）逸度与温度和压力的关系175

（五）路易斯一朗道尔规则176

（六）纯物质逸度的测量178

（七）混合气体中组分的逸度计算184

习题186

第九章活度189

1 相对活度与绝对活度189

2 标准态的选择191

3 溶质活度系数γm、γc、γx之间的关系192

4 活度与温度和压力的关系193

5 强电解质的平均活度195

6 强电解质的平均活度系数196

7 渗透系数及其与活度系数的关系197

8非电解质活度的测量200

（一）蒸气压法200

（二）冰点降低法201

（三）沸点升高法202

（四）从溶质活度求溶剂的活度204

（五）从溶剂活度求溶质的活度205

9电解质活度的测量206

（一）冰点下降法206

（二）电动势法208

（三）等压法209

10 不完全离解电解质的活度211

11 强电解质溶液活度系数理论214

12 强电解质溶液的渗透系数理论217

13 强电解质溶液的相对偏摩焓和相对偏摩热容理论220

习题222

第十章化学平衡228

1平衡常数的表示式231

（一）理想气体的化学平衡231

（二）真实气体的化学平衡232

（三）溶液中的化学平衡234

（四）复相反应的化学平衡235

2 化学反应等温式236

3温度、压力和浓度对平衡常数的影响237

（一）温度对平衡常数的影响237

（二）压力对平衡常数的影响240

（三）浓度对平衡常数的影响242

4 平衡常数与离解度的关系243

5平衡常数的测定和计算方法246

（一）直接测定246

（二）间接计算247

（三）标准生成吉布斯自由能法249

（四）统计热力学方法249

6用化学平衡原理讨论几个化学问题250

（一）化学反应不能进行到底的原因250

（二）反应物的最适宜比例252

（三）平衡体系组成的计算253

（四）同期平衡254

（五）绝热反应257

习题261

第十一章相平衡265

1相律266

（一）相、自由度和组分数266

（二）相律267

（三）独立反应数和独立组分数的确定271

2 纯组分体系的克拉贝龙方程272

3 克拉贝龙一克劳修斯方程274

4 相变热与温度的关系275

5 平衡热容与饱和热容277

6 二组分气一液平衡中温度、压力和组成的关系278

7理想溶液的气一液平衡284

（一）液相和气相的Gibbs自由能285

（二）平衡体系中压力与组成的关系285

（三）分压与组成的关系286

8 理想稀溶液的气—液平衡288

9 等温二组分非理想溶液中的气—液平衡292

10 杜亥姆—马居耳方程及其在恒沸溶液中的应用297

11 恒沸体系压力与温度的微分式298

12 二组分体系等压条件下的气—液平衡303

13 二组分部分互溶溶液的液—液平衡307

14 二组分体系的固—液平衡311

15 低共熔温度与组成的关系316

16 压力对低共熔温度和组成的影响317

习题318

第十二章非电解质溶液热力学理论322

1 范拉（Van Laar）理论323

2 斯格恰德—希尔勃兰德Scatchard—Hidebrand理论328

3 弗洛雷—哈金斯（Flory—Huggius）晶格模型理论333

4 非无热溶液的超额函数—非无热溶液理论337

5非无热溶液理论的进一步发展346

（一）威尔逊Wilson模型346

（二）NRTL模型353

6 基团法357

习题365

附录368

习题答案395

参考文献406