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第一章热力学第一定律1

1功、内能 、热1

(一)功1

(二)可逆功与不可逆功2

(三)内能5

(四)热7

2热力学第一定律8

(一)热力学第一定律8

(二)焓9

3 开放体系第一定律10

4热容16

(一)热容定义16

(二)Cp与v的关系18

(三)Cp与Cv的测定19

5热力学典型过程的初步分析21

(一)等容过程21

(二)等压过程22

(三)等温过程22

(四)绝热过程23

(五)绝热过程的T-V关系25

习题26

第二章热力学第二定律29

1 自发变化的共同特性29

2热力学第二定律,自由能和熵的引出31

(一)自由能函数的引出31

(二)熵函数的引出35

3熵变的计算37

(一)等温过程的熵变37

(二)非等温过程的熵变38

(三)化学反应的熵变39

4热力学温标39

(一)热力学温标基点的确定40

(二)热力学温标的实现40

5 喀喇塞特瑞原理41

习题46

第三章热力学关系式49

1偏导数基础49

(一)全微分和偏导数50

(二)偏导数的变数变换50

(三)循环关系式52

(四)其它52

2热力学基本关系式53

(一)热力学基本关系式53

(二)U、H、F、G对p、V、T、S的偏微系数54

3 麦克斯韦关系式56

4应用57

(一)吉布斯一亥姆霍兹方程57

(二)克拉贝龙方程58

(三)求体系的熵和温度、压力的关系58

(四)压力对Cp的影响59

(五)用易测的热力学量来表示?60

习题60

第四章热力学第三定律64

1 能斯特热定理65

2 热力学第三定律的表述66

3 由第三定律得出的一些参数性质67

4 规定熵及其值的测定70

5 物质的标准熵73

6 绝对零度不可能达到的说明75

7 负热力学温度78

习题81

第五章热化学84

1热化学方法85

(一)量热部分85

(二)化学部分86

2化学反应热效应表示的惯例86

(一)化学反应的热效应87

(二)热化学方程式88

3热化学的基本定律89

(一)盖斯定律89

(二)反应热和温度的关系一基尔霍夫定律90

(三)反应热的相加性91

4键焓与热化学数据93

(一)键焓的意义93

(二)键焓的计算与应用94

5 热化学的扩展97

习题98

第六章平衡与稳定条件101

1 平衡准则(一)101

2平衡准则(二)103

(一)热平衡103

(二)力学平衡104

(三)扩散平衡105

(四)化学平衡106

3 稳定性准则107

4稳定的条件:热稳定、机械稳定和扩散稳定108

(一)内能准则的应用108

(二)亥姆霍兹自由能准则的应用113

(三)吉布斯自由能准则的应用115

5 二组分体系机械稳定与扩散稳定的关系119

6 稳定性条件应用的讨论121

习题125

第七章偏摩尔数量和超额函数128

1 偏摩尔数量定义128

2 吉布斯一杜亥姆方程129

3偏摩尔数量的计算130

(一)由总体摩尔量计算偏摩量130

(二)由混合摩尔量计算偏摩量131

(三)由表观摩尔量计算偏摩量133

4偏摩焓135

(一)相对偏摩焓135

(二)从微分溶解热求溶质的相对偏摩焓L2136

(三)从微分稀释热计算溶剂的相对偏摩焓L1138

5表观摩尔焓138

(一)相对表观摩尔焓的定义138

(二)从积分稀释热计算相对表观摩尔焓139

(三)从相对表观摩尔焓计算相对偏摩焓140

6偏摩热容141

(一)偏摩热容的定义141

(二)偏摩热容与相对偏摩焓的关系142

(三)测量方法142

7 超额函数144

8 超额焓、超额熵、超额体积和超额能145

9 超额吉布斯自由能147

10超额函数的实验测量151

(一)用膨胀计测量超额体积151

(二)用量热方法测量超额焓153

(三)超额吉布斯自由能?的测量154

习题155

第八章气体热力学158

1单组分气体的化学势158

(一)理想气体化学势158

(二)非理想气体化学势159

2 气体的混合160

3 气体混合物中组分的化学势163

4 实际气体的状态方程及其应用举例165

5 气体化学反应的吉布斯自由能变化169

6逸度171

(一)逸度概念171

(二)混合气体的逸度173

(三)液体和固体的逸度174

(四)逸度与温度和压力的关系175

(五)路易斯一朗道尔规则176

(六)纯物质逸度的测量178

(七)混合气体中组分的逸度计算184

习题186

第九章活度189

1 相对活度与绝对活度189

2 标准态的选择191

3 溶质活度系数γm、γc、γx之间的关系192

4 活度与温度和压力的关系193

5 强电解质的平均活度195

6 强电解质的平均活度系数196

7 渗透系数及其与活度系数的关系197

8非电解质活度的测量200

(一)蒸气压法200

(二)冰点降低法201

(三)沸点升高法202

(四)从溶质活度求溶剂的活度204

(五)从溶剂活度求溶质的活度205

9电解质活度的测量206

(一)冰点下降法206

(二)电动势法208

(三)等压法209

10 不完全离解电解质的活度211

11 强电解质溶液活度系数理论214

12 强电解质溶液的渗透系数理论217

13 强电解质溶液的相对偏摩焓和相对偏摩热容理论220

习题222

第十章化学平衡228

1平衡常数的表示式231

(一)理想气体的化学平衡231

(二)真实气体的化学平衡232

(三)溶液中的化学平衡234

(四)复相反应的化学平衡235

2 化学反应等温式236

3温度、压力和浓度对平衡常数的影响237

(一)温度对平衡常数的影响237

(二)压力对平衡常数的影响240

(三)浓度对平衡常数的影响242

4 平衡常数与离解度的关系243

5平衡常数的测定和计算方法246

(一)直接测定246

(二)间接计算247

(三)标准生成吉布斯自由能法249

(四)统计热力学方法249

6用化学平衡原理讨论几个化学问题250

(一)化学反应不能进行到底的原因250

(二)反应物的最适宜比例252

(三)平衡体系组成的计算253

(四)同期平衡254

(五)绝热反应257

习题261

第十一章相平衡265

1相律266

(一)相、自由度和组分数266

(二)相律267

(三)独立反应数和独立组分数的确定271

2 纯组分体系的克拉贝龙方程272

3 克拉贝龙一克劳修斯方程274

4 相变热与温度的关系275

5 平衡热容与饱和热容277

6 二组分气一液平衡中温度、压力和组成的关系278

7理想溶液的气一液平衡284

(一)液相和气相的Gibbs自由能285

(二)平衡体系中压力与组成的关系285

(三)分压与组成的关系286

8 理想稀溶液的气—液平衡288

9 等温二组分非理想溶液中的气—液平衡292

10 杜亥姆—马居耳方程及其在恒沸溶液中的应用297

11 恒沸体系压力与温度的微分式298

12 二组分体系等压条件下的气—液平衡303

13 二组分部分互溶溶液的液—液平衡307

14 二组分体系的固—液平衡311

15 低共熔温度与组成的关系316

16 压力对低共熔温度和组成的影响317

习题318

第十二章非电解质溶液热力学理论322

1 范拉(Van Laar)理论323

2 斯格恰德—希尔勃兰德Scatchard—Hidebrand理论328

3 弗洛雷—哈金斯(Flory—Huggius)晶格模型理论333

4 非无热溶液的超额函数—非无热溶液理论337

5非无热溶液理论的进一步发展346

(一)威尔逊Wilson模型346

(二)NRTL模型353

6 基团法357

习题365

附录368

习题答案395

参考文献406

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