《表3 酸助剂对反应的影响》

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《乙炔双羰基化催化合成丁(烯)二酸二丁酯》

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反应条件:0.04 g PdBr2，n（PdBr2）∶n（LiBr）=1∶8，30 mL 乙腈，3 mL 正丁醇，0.1 mL 酸助剂，n（C2H2）∶n（CO）=1∶2，55 ℃，101 kPa，3 h。

表3为不同酸助剂对反应的影响。从表3可以看出，加入HBr、浓H2SO4和甲基磺酸都对丁（烯）二酸二丁酯的收率有一定提高，酸性较强的浓硫酸和HBr对催化活性的提高不大，甲基磺酸的酸性相对较弱，但效果最好，总收率由无酸时的42.32%提高到76.11%。浓硫酸有较强的酸性，通过GS-MS分析，产物中有少量硫酸二乙酯生成，说明加入硫酸后在反应中生成了副产物硫酸二乙酯。所以，较强酸容易加强该类副反应的发生，导致丁（烯）二酸二丁酯的收率下降。