《表4 溶剂种类对反应的影响》

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《乙炔双羰基化催化合成丁(烯)二酸二丁酯》

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反应条件:0.04 g PdBr2，n（PdBr2）∶n（LiBr）=1∶8，30 mL 溶剂，3 mL 正丁醇，0.1 mL 甲基磺酸，n（C2H2）∶n（CO）=1∶2，55 ℃，101 kPa，3 h。

由上式可知，该反应历程忽略基团的电荷数目，Pd通过Br桥形成双Pd结构，使C2H2与CO发生双羰基化反应，然后和醇进行酯化反应生成丁烯二酸二丁酯和氢化的Pd2（Br）2（CO）2，接着进行丁烯二酸二丁酯加氢生成丁二酸二丁酯。通过反应历程图可知，LiBr的作用是提供Br-配体，通过Br桥形成稳定的双Pd结构。酸的主要作用为催化中间体Ⅱ发生酯化反应。由于部分中间体Ⅰ未和CO发生羰基化反应而直接和正丁醇发生酯化反应，于是生成副产物，为单羰基化合物如丙烯酸丁酯，丙烯酸丁酯再进行加氢反应生成丙酸丁酯。由于（H）2Pd2（Br）2（CO）2与其他不饱和化合物进行了加氢反应，导致丁烯二酸二丁酯不能完全转化为丁二酸二丁酯。