《表1 槲皮素分子印迹分离研究进展》

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《五种黄酮类分子印迹分离技术研究及应用进展》

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注:4-VP—4-乙烯基吡啶，AM—丙烯酰胺，MAA—甲基丙烯酸，AA—丙烯酸，2-VP—2-乙烯基吡啶，NVP—N-乙烯基吡咯烷酮，1-VI—N-乙烯基咪唑，IA—衣康酸，MMA—甲基丙烯酸甲酯，APTS—3-氨基丙基三乙氧基硅烷，NALA—N-丙烯酰基-L-天冬氨酸，EGDMA—乙二醇二甲基丙烯酸酯，NMBA—

分子印迹技术在槲皮素分离中的应用较多。针对槲皮素模板分子，使用最多的功能单体为丙烯酰胺（AM），使用最多的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA），使用最多的引发剂为2，2′-偶氮二异丁腈（AIBN），使用最多的致孔剂为四氢呋喃（THF），使用最多的洗脱溶剂为甲醇-乙酸（体积比9∶1），使用最多的合成方法为本体聚合，而使用可逆加成-断裂链转移自由基聚合（RAFT）相对较少。例如，买买提·吐尔逊等[10]以二苄基三硫代碳酸酯为RAFT试剂，分别以MAA、AM、AA、4-VP和2-VP作为功能单体，研究了合成条件对聚合物的结构及吸附效率的影响，对维药祖卡木颗粒中的槲皮素进行了分离富集，最大载样量达463mg/g；与传统自由基聚合法相比，采用RAFT自由基聚合法得到的MIP具有颗粒大小均匀、比表面积大及吸附效率高等特点。磁性分子印迹聚合物（MMIP）和磁性分子非印迹聚合物（MNIP）的合成步骤如图2所示，Hemmati等[11]通过由黄芪胶（GT）交联剂，Fe3O4/SiO2纳米颗粒和N-乙烯基咪唑（1-VI）官能单体组成的溶胶-模板槲皮素，合成了具有核-壳结构的MMIP，MMIP快速吸附模板药物，在2h内达到平衡，发现吸附机理遵循Langmuir模型，最大容量为175.43mg/g，MMIP相对于儿茶素（CT）的选择性因子为2.16。此外，Liu等[12]总结了槲皮素MIP的制备方法及其在中草药分离分析中的应用，已经使用了Zn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）和Al（Ⅲ）等合成的金属离子-槲皮素复合物印迹聚合物，指出新型MIP具有较高的提取能力，具有快速的动态平衡，但还存在一些局限性，如富集因子不够高，识别能力受样品溶剂的影响，指出具有高识别能力的MIP应通过计算机模拟合成来优化制备条件，通过纳米技术可以合成具有更多小孔和更大表面积的MIP，通过辐射聚合技术合成具有均匀结合位点的MIP，虚拟模板分子印迹技术可以避免模板的泄漏。槲皮素分子印迹分离研究汇总见表1。