《表2 改性离子液体催化甲苯与氯代叔丁烷的烷基化反应结果》

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《氯铝酸盐离子液体催化甲苯与氯代叔丁烷烷基化反应合成对叔丁基甲苯》

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离子液体的酸性对甲苯叔丁基化反应选择性生成对位产物的影响较大，仅仅通过改变氯铝酸盐离子液体中阳离子的种类并不能明显提高p-TBT选择性。为此，可以通过添加具有配位能力的过渡金属离子和分子轨道有孤对电子的有机化合物，使其与离子液体中的阴离子配位络合，进而改变离子液体的酸性，尤其是离子液体的B酸酸性，以达到提高对叔丁基甲苯选择性的目的。选择流动性能相对较好和且烷基化活性相对较高的[Et3NH]Cl-2.0Al Cl3及[PyH]Cl-2.0AlCl3离子液体，加入一定量硫醚、过渡金属氯化物盐及硝基甲烷助剂对离子液体进行改性，并在相同的烷基化反应条件下，考察其对催化甲苯与氯代叔丁烷的烷基化反应性能的影响，结果见表2。由表2可以看出，改性后的离子液体催化甲苯与氯代叔丁烷的烷基化反应活性仍然较高，除了乙基硫醚助剂之外，[Et3NH]Cl-2.0AlCl3离子液体采用FeCl3、CuCl和CH3NO2改性后，pTBT选择性均明显提高，而[PyH]Cl-2.0AlCl3离子液体经物质的量分数0.5%CuCl改性后，对叔丁基苯选择性提高至85.5%。