《表1 PGA的非等温结晶参数》

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《聚乙交酯非等温结晶行为研究》

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PGA在不同降温速率下的非等温结晶曲线如图1所示，相应的初始结晶温度（T0）、结晶时间（tmax）、结晶焓变（ΔH）及结晶峰值温度（Tp）列于表1。PGA的放热结晶峰在不同冷却速率下均为单峰，且随着φ的增大，T0从201℃降至193℃，Tp从188℃降至179℃，tmax从11.9min降至1.49min，ΔH从-70.1J/g降至-79.1J/g。上述现象的出现是由高分子链运动的松弛特性决定的。PGA结晶过程中，高分子链段从无规线团变为规整晶格需要消耗一定的时间对其自身构象进行调整。高分子链段的运动能力与温度有关，温度越高，运动能力越强，链段的构象调整便越迅速。在非等温结晶过程中，φ越小，PGA分子链段运动能力减弱得越慢，规整排列越快，晶核生成和晶体成长越快，且由于在高温区间停留时间较长，越容易生成完整的晶体。由表1可以看出，T0、Tp、tmax和ΔH均受到了φ的影响，φ越大，T0和Tp越低，tmax越短，ΔH越大。