《表1 典型SEs降解、转化酶的主要物理化学性质[28]》

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《环境中自由及结合态雌激素的酶降解转化研究进展》

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注:aEC编号:酶委员会编号（Enzyme Commission number），bORP:氧化还原电位（Oxidation reduction potential），-为无可利用数据

FEs主要包括雌酮（Estrone，E1）、17α-雌二醇（17α-Estradiol，17α-E2）、17β-雌二醇（17β-Estradiol，17β-E2）、雌三醇（Estriol，E3）。氧化还原酶去除FEs的主要作用机制为氧化耦合反应，催化FEs A环酚羟基形成高氧化潜能、高活性的C2、C4位自由基与C3位苯氧自由基等自由基中间体（图3），通过C-O-C、C-C共价键自耦合、相互耦合形成二聚体，同时受到溶剂类型、pH、A环取代位置等影响[14，18，21，31-32]。FEs A环C3位氧原子的电荷密度较高而自旋密度较低，因此与C-O-C键相比，在动力学上更有利于形成C-C键聚合产物[33]。二聚体可继续形成自由基，作为酶的底物继续氧化耦合生成三聚体、低聚体，甚至高聚体，但聚合物的溶解度随相对分子质量增加急剧降低，难以进一步耦合形成高分子量的聚合物[32，34]。氧化还原酶催化FEs生成的聚合产物溶解度较低，在污水处理过程中易于通过吸附、过滤、沉淀等作用被去除。氧化还原酶的催化能力通常与氧化还原电位（表1）和糖基化程度相关，高氧化还原电位有利于酶对SEs的催化氧化，在一定范围内，酶的稳定性随糖基化程度的增加而提高，其中LiP的糖基化程度较高，为20%-30%，高于HRP（18%-22%）、Lac（10%-20%）和MnP（5%-15%）[35-36]。PODs和Lac催化机理的主要区别在于电子受体，通常PODs以H2O2作为电子受体催化其活性，同时还需要辅酶因子的参与，而Lac以空气或水中的氧分子作为电子受体，不需额外添加氧化剂[17，34，37-39]。FEs在Lac催化体系中的去除速率低于PODs，但PODs不稳定，在复杂基质及过量H2O2条件下易于失活，而Lac的稳定性更强[34]。另外，与A环C3位相结合的CEs（如E1-3S、17β-E2-3S、E1-3G、17β-E2-3G）受到硫酸盐或葡糖苷酸盐基团的保护，不易被氧化还原酶催化氧化形成自由基[22]。不同基质中氧化还原酶对FEs的去除效率如表2所示。