《表2 第26号机理计算所得参数值Tab.2 Parameters obtained by No.26 mechanism function》

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《聚十四烷基三苯乙炔基硅烷树脂的制备与热分解》


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模型拟合法是借助微分函数f(α)和积分函数g(α)对树脂分解过程进行机理分析及机理函数的推测。通常对于同一机理函数,其微分法和积分法计算得到的Ea和lg A分别相近,满足0﹤Ea﹤400 kJ/mol,并要求与Kissinger法计算得到的lg Ak比较,满足|(lg A-lg Ak)/lg Ak|≤0.2;与Ozawa法计算得到的活化能Eao比较,满足|(Eao-Ea)/Eao|≤0.1,且线性相关系数均大于0.97时,则筛选出满足条件的机理函数一般认定为疑似机理函数[27,28]。本文借助Achar微分方程和Coast-Redfern积分方程,将TG-DTG实验数据中的T、α、dα/dt代入热分解的47种机理函数[29],计算求得动力学参数Ea和lg A,数据见表2。根据计算结果筛选得到疑似机理函数为第26号,相应得到热分解机理微分和积分方程分别为