《表3 动力学模型拟合得到的参数Table 3 Parameters obtained by the kinetic model》

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《茂金属/MAO催化剂催化1-癸烯齐聚动力学》


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聚合物的相对分子质量随着反应温度的升高不断降低。聚合物的相对分子质量主要受到链增长速率常数kp和链向单体转移的速率常数ktM、链向活性中心转移的速率常数ktβ及链向助催化剂转移的速率常数kAl的影响。NASSIRI等[20]通过3步法去估算动力学参数,先通过反应速率求取相同温度下的速率常数ki,kp,kd,利用式(5)的最小二乘法优化数据;再通过式(6)得到影响聚合物相对分子质量的速率常数;最后将两组得到的参数作为初值优化,计算得到不同温度下模型参数向量K=(ki,kp,kd,ktM,ktβ,kAl)。根据Arrhenius方程求得对应速率常数的活化能参数Ea和指前因子A后,利用Levenberg-Marquardt算法[21]对参数进行优化得到最优的Ea和A,从而计算出不同温度下的速率常数k如表3所示。