《表4 样品的孔隙结构参数》

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《半干法脱硫剂的性能及脱硫机理》


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表4所示为粉煤灰和熟石灰的孔隙结构参数。由表4可知,粉煤灰的比表面积大于熟石灰的表面积,粉煤灰的孔体积和平均孔径小于熟石灰的孔体积和平均孔径。为便于叙述,根据孔隙变化趋势将孔分为三种:孔径大于64nm的孔称为“大孔”,孔径小于6nm的孔称为“小孔”和孔径在6nm~64nm的孔称为“中孔”。表5所示为粉煤灰和熟石灰的孔径区间分布。由表5可以看出,熟石灰孔径分布更集中,而粉煤灰孔径分布分散,小孔和大孔所占比例更大,中孔所占比例小于熟石灰的中孔所占比例。由于脱硫系统压力小于0.1 MPa,当脱硫剂孔径大于100nm时属于分子扩散,当孔径小于100nm时属于Knudsen扩散[16]。当气体扩散为Knudsen扩散时,脱硫温度一定,在一定孔径下,扩散速率与孔径成正比,此时气体与脱硫剂壁面碰撞几率越大,烟气与脱硫剂壁面活性物质接触的几率也变大,脱硫反应速率越快。当气体扩散为分子扩散时,气体扩散速率与孔径无关。对于脱硫剂较小孔径,脱硫反应速率大于气体扩散速率,脱硫剂孔隙很快被反应产物堵塞,导致脱硫剂中小孔隙发生破裂和膨胀。所以过小的脱硫剂孔径不适合脱硫,但脱硫剂孔径与比表面积成正比。在孔径分布达到最佳值时,在一定孔隙率下,比表面积存在最佳值[17],存在适合脱硫反应的有效孔径。因此,通过对比不同脱硫剂反应前后孔径的变化情况,得到脱硫反应的有效孔径范围,最终获得EF段上升的原因。