《表2 La0.7Mg0.3-xCaxNi2.5Co0.5 (x=0～0.15) 储氢合金的放电容量保持率Tab.2 Discharge capacities of La0.7Mg0.3-xCaxNi

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《La_(0.7)Mg_(0.3-x)Ca_xNi_(2.5)Co_(0.5)(x=0～0.15)储氢合金的放电容量衰退机理研究》

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表2列出了合金在不同阶段的放电容量保持率.从表中可以发现合金在60mA/g的电流密度下经90次循环后的放电容量保持率从x=0时的56.5%增加到x=0.05时的62.9%，然后下降到x=0.10时的50.6%和x=0.15时的34.1%.这说明少量活性较强的Ca能够改善合金的循环寿命，即Ca的加入能够缓解超晶格结构中AB2和AB5结构单元在储氢过程中的膨胀应力.但随着Ca含量的增加，Ca在相结构中占有的比重加大，此时Ca的溶解已经成为破坏晶体结构的主要因素.从表中还可以看到合金前30次循环的放电容量保持率最低，之后逐渐增高.以无Ca合金为例，即当x=0时，前30次循环的放电容量保持率是77.3%，从第30次到第60次循环的放电容量保持率升为83.1%，之后第60次到第90次循环的放电容量保持率又升为87.8%.总体而言，合金放电容量的衰减幅度均随着循环次数的增加经历一个严重衰减过程之后逐渐趋于相对的稳定状态，其中严重衰减的过程发生在前30次循环.这一方面可能是因为随着循环次数的增加，合金表面生成的Ca和Mg的氢氧化物覆盖在合金表面，阻碍了合金进一步的腐蚀，另一方面可能是因为Ca的溶解使合金表面产生了耐蚀性较强的富镍层[17-18].