《表1 (η6-C6X6) 的点群、虚频 (NIF) 、键长 () 、理论计算NICS和 (A1g) RSVRSF》

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《半三明治配合物的芳香性及其与环伸缩振动拉曼光谱频率的相关性》

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注:密度泛函理论（DFT）B3LYP方法

半三明治配合物均属于C6v点群，几何结构见图1。其中[（η6-C6Br6）Ti]2+有一个虚频为过渡态，[（η6-C6X6）Cr]+系列半三明治配合物均存在两个虚频（NIF）见表2，其余分子均没有虚频（见图1）。与配体相比较，C—C键长均有所增大，C—H键长基本不变，C—X键长均有所减小，见表1和表2。金属离子的加入使其C—C键长增大，作用力减小，如（η6-C6H6）和（η6-C6F6）的WBIC-C分别为1.438和1.350，[（η6-C6H6）Ti]2+，[（η6-C6F6）Ti]2+的WBIC—C分别为1.345和1.250，分别减小了约0.1，即金属离子的加入活化了其C—C键。分析变化原因，过渡金属离子与配体之间不仅存在静电引力见表2，还存在一定的共价作用见图3，即与配体相比较，不仅C原子之间成键、受取代原子变化影响，C原子还与金属离子成键，此时C原子形成C—C键的成分就会有所减小，所以C—C键的强度、作用力就会减弱，C—C键的键长就会增大，以氯苯、溴苯为配体形成的半三明治配合物的键长变化规律与氟苯相似不做一一解释。