《表7 几种木质素模型化合物的光催化解聚》

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《蒽醌-2-羧酸作为光催化剂催化解聚木质素》

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注：反应条件为底物（0.1 mmol），硝基苯（0.1 mmol)，2-氯蒽醌（0.01 mmol），乙腈（3 m L)，Ar，400 nm LED照射5 h。表中粗体数字表示图2和图8中的相应物质。a在反应中加入0.1 mmol乙醇作为外部氢源；b反应过程中未添加2-氯蒽醌。

木质素中β-O-4键解聚的一般方法是两步法催化解聚，最早由STAHL课题组提出[42]。该方法首先对Cα—OH进行氧化，降低Cβ—O键的键能，从而使β-O-4键更容易发生解聚。根据相关计算研究，Cα—OH氧化后，Cβ—O键的键能降低了约37.7 k J/mol，但是Cα—Cβ键的键能有所增加，这导致预氧化后Cα—Cβ键的断裂更加困难。本研究中，木质素β-O-4模型化合物不但发生了Cβ—O键的断裂，还发生了Cα—Cβ键的断裂。为了探究其断键的机理，选取了不同形式的木质素模型化合物作为底物，考察这些化合物在反应前后的变化。具体的模型物和反应结果分别列于图8和表7。