《表1 不同催化剂时HFC-143a的转化率和三氟乙酸的选择性数据表》

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《"1,1,1-三氟乙烷下游产品的研究开发"》


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为了提高工艺的安全性,Rüdiger等[5]使用Pd/Al2O3,Fe/Zr O2,ZLF-412和V2O5-K4为催化剂,以O2为氧化剂,将HFC-143a氧化成TFA。结果发现,虽然HFC-143a的转化率可达到72%,但反应产物主要是CO2、HF及少量的CF2CH2,未检测到TFA。其主要原因是RFRH化合物化学性质较稳定,分子碳氢键很难活化,高度极化的C-C键并不比C-H键强,在氧化过程中,C-C键很容易被打断导致完全氧化。氧化剂的选择可能是将HFC-143a氧化成TFA的一个重要突破口。因此,吴盛均等[6-8]将氧化剂改为过氧化氢,反应温度为65℃,过氧化氢与三氟乙烷的摩尔比为1:1.7,使用Pd-Si W12/Si O2,Al2O3,HY,HB,Si W12/Si O2+Pd/C和Fe/ZSM-5等为催化剂,如表1所示,HFC-143a的转化率均能达到80%以上,TFA的选择性也能达到48%以上,其中以Pd-Si W12/Si O2为催化剂活性最高,HFC-143a的转化率为93.66%,TFA的选择性为68.13%。