《表1 3种离子液体多次回收后脱氮率的变化》

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《非加氢脱氮工艺的研究进展》

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李杰[18]分别合成了9种单核阳离子咪唑类、9种双核阳离子咪唑类及3种磁性聚离子等离子液体，采用FTIR，NMR等手段对离子液体进行表征，考察了萃取温度、萃取比例、萃取时间和循环温度对脱氮效果的影响。实验结果表明，[C6VIM]·HSO4，[C6Bz MIM]HSO4，[C6MMIM]HSO4等3种咪唑类离子液体对于吲哚和喹啉的脱除具有规律性，当离子液体与油品的质量比为1∶5、在室温下萃取30 min后可脱除原料油中80%以上的氮，重复利用5次仍然可发挥优良的脱氮效果；双阳离子液体脱氮效果优于单阳离子液体，当离子液体与油品质量比为1∶5、在35℃下萃取40min后可脱除原料油中96%以上的氮；磁性聚离子液体与单核、双阳离子咪唑类离子液体相比具有更好的脱氮效率和稳定性，当离子液体与油品质量比为1∶20、在室温下萃取30 min后可脱除柴油原料中75%以上的氮，具有一定的工业应用前景。苏晓琳等[19]合成了基碳链长度不同的咪唑磷酸二氢盐和咔唑磷酸酯，研究表明咪唑磷酸二氢盐离子液体对煤焦油柴油馏分的脱氮能力优于磷酸基咪唑离子液体，这是由于咪唑磷酸二氢盐离子液体除咪唑阳离子与氮化物之间存在π-π作用外，阴离子还能提供H+与含孤对电子的碱性氮化物发生络合作用。随烷基链长的增加咪唑磷酸二氢盐和咔唑磷酸酯的脱氮能力先增加后降低，咪唑磷酸二氢盐离子液体的取代基碳数为4时脱氮能力最佳，当[BMim]H2PO4与煤焦油柴油馏分质量比为0.2，40℃下反应30 min并静置30 min后可脱除原料中92.3%的氮，且可多次循环使用。周兆骞[20]合成了[Bmim]Br/Zn Cl2，[Hnmp]H2PO4，Ch Cl/H2C2O4·2H2O等3种离子液体，对比分析3种离子液体的物化性质及脱氮能力，并对离子液体脱氮工艺流程进行了优化。表征结果显示，[Bmim]Br/Zn Cl2具有较强的L酸，[Hnmp]H2PO4则具有较强的B酸，[Bmim]Br/Zn Cl2的热稳定性明显优于其他2种合成的离子液体但流动性相对较差。[Bmim]Br/Zn Cl2离子液体的最佳脱氮工艺条件为：反应温度50℃、剂油质量比1∶7、反应时间3 h、沉降时间2 h，该条件下对焦化柴油的碱性氮化物脱除率可达68.31%；[Hnmp]H2PO4离子液体的最佳脱氮工艺条件为：反应温度30℃、剂油质量比1∶7、反应时间0.5 h、沉降时间2 h，该条件下对焦化柴油的碱性氮化物脱除率可达93.97%；Ch Cl/H2C2O4·2H2O离子液体的最佳脱氮工艺条件为：反应温度30℃、剂油质量比1∶7、反应时间0.5 h、沉降时间2 h，该条件下对焦化柴油的碱性氮化物脱除率可达到96.10%。表1为3种离子液体多次回收后脱氮率的变化。由表1可知，从工业应用角度来看Ch Cl/H2C2O4·2H2O的脱氮能力最佳，且回收利用率高，具有极佳的重复使用性能。他们还研究了多种离子液体对油品脱氮的影响，结果表明与其他非加氢脱氮工艺相比较，离子液体脱氮工艺具有反应条件温和、脱氮能力优异、对设备腐蚀小及绿色环保的优点，工业推广的前景比较明朗[21-23]。