《表1 反应气氛和状态对MMA收率和选择性的影响a)》

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《温和条件下丙酸甲酯和甲醇一步合成甲基丙烯酸甲酯》


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a)反应条件:2 mL四氢呋喃,1 mmol丙酸甲酯,2 mmol甲醇,2 mmol甲醇钠,20μL正辛烷(内标),0.05 mmol催化剂(5 mol%),80℃(油浴),常压,反应时间4 h,搅拌转速500 r/min;b)常压;c) 100℃(油浴);d) 150℃(油浴);e)平衡气为Ar

根据图1的借氢阻断思路,通过O2消耗反应体系中甲醇脱氢生成的H2,使产物停留在MMA.预实验结果表明在O2气氛下,以丙酸甲酯和甲醇为原料,钴配合物为催化剂,可以顺利合成MMA,且GC-MS没有检测到加氢产物异丁酸甲酯,表明借氢催化过程被阻断.为了更深入地研究借氢催化阻断过程,又对反应气氛和状态进行了探究,结果见表1.