《表1 三种单氯代苯酚在GC、Ag、Pd电极上的伏安数据以及k值》

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《单氯代苯酚在惰性和催化电极上的电还原脱氯机理研究》


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注:a:ΔEp=EMp-EGCp,EMp、EGCp分别表示在0.2 V·s-1扫描速率时,金属电极与玻碳电极上的还原峰电位值.

图1为三种单氯代苯酚在GC、Ag、Pd电极上的循环伏安图,表1列出了各物质在不同电极上的伏安数据.其中图1(a)为在包含了0.1 mol/L TBABF4和5 m mol/L邻氯苯酚的DMF溶液中,以0.2 V·s-1扫描速率分别记录邻氯苯酚在GC、Ag、Pd电极上的循环伏安曲线.由图可知,GC电极在-2.75 V(峰a)处出现了一个显著的还原峰,且从图上向正向扫描的数据来看,没有出现任何的氧化峰,表示该还原反应不可逆.同时Ag和Pd电极分别在-2.38 V (a′)、-1.71 V(a″)也出现了类似的还原峰.参照以往氯蒽、苄基氯等氯代有机物的电化学还原脱氯循环伏安结果[12-13],将此还原峰归因于邻氯苯酚的还原脱氯过程.与惰性电极GC相比,Ag和Pd电极上的还原峰电位分别正移了0.37 V和1.04 V,表明Ag和Pd电极对邻氯苯酚的电还原脱氯过程具有优异的催化活性.同时,比较表1中的数据可知,Pd电极对邻氯苯酚的电催化脱氯活性明显高于Ag电极.类似地,在图1(b)和图1(c)中,间氯苯酚和对氯苯酚在GC、Ag、Pd三种电极上显示出相似的循环伏安行为.这就表明三种单氯代苯酚在惰性(GC)及催化电极(Ag和Pd)上均可发生不可逆的电还原脱氯过程,且三种物质在不同电极上的电还原脱氯活性呈现出Pd电极>Ag电极>GC电极的趋势.