《表1 不同助金属对Au基催化剂的催化性能影响》

《表1 不同助金属对Au基催化剂的催化性能影响》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《乙炔氢氯化反应无汞贵金属催化剂的研究进展》


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氯化物助剂的种类较多,按照金属种类可以分为贵金属助剂、碱金属及碱土金属助剂、过渡金属助剂和稀土金属助剂。Conte等[18]制备了活性炭负载的Au-M双金属催化剂(M=Pd、Ir、Pt、Rh、Ru),通过乙炔氢氯化反应性能结果上来看,添加微量的Pd和Pt能够提高催化剂的初始活性但选择性显著降低,添加Ir和Rh提高活性的同时选择性变化较小,而添加Ru对活性及选择性无显著改变。Zhang等[19]通过浸渍法制备了Au-La(Ⅲ)、Au-Co(Ⅱ)和Au-Co(Ⅲ)催化剂并对其乙炔氢氯化性能进行研究,催化剂表征结果显示,添加助剂能够抑制Au(Ⅲ)还原为Au(0),同时抑制积炭形成从而提高Au基催化剂的活性和稳定性。另外添加助剂催化剂的活性顺序为Co(Ⅲ)>Co(Ⅱ)>La(Ⅲ),其中Au1Co(Ⅲ)3/SAC催化剂乙炔转化率为92%,VCM选择性为99.9%(150℃,360h-1)。不少研究者对三元体系也进行了较多研究。Zhang等[20]在研究Au-Co(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)催化剂催化性能中发现,Co(Ⅲ)与Cu(Ⅱ)助剂之间的协同作用增强了催化剂对HCl的吸附,从而提高催化剂活性和稳定性,经过催化剂寿命估算,该催化剂寿命长达6513h。更多的助金属对Au基催化剂性能的影响结果如表1。从目前的结果来看,添加助剂一定程度上能够提高催化剂活性和稳定性,其作用机制主要包括以下几点:(1)稳定Au的高价态,抑制其被还原;(2)通过活性组分与助金属之间的电子转移提高活性组分周围的电子云密度,从而促进HCl的吸附或VCM的脱附;(3)提高活性组分的分散度,抑制其在反应过程中的团聚;(4)减少积炭的生成。