《表1 三嵌段共聚物在50%THF水溶液中组装后所得胶束的表征数据》

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《两亲性聚氨基酸三嵌段共聚物构筑pH/溶剂可控多级纳米结构》

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Sn为数均粒径，Sw为重均粒径，PDI为胶束的多分散度，σ为标准偏差.

三嵌段共聚物在水溶液中的自组装由很多因素决定，如:化学结构[22]，溶剂性质[3，23，24]以及外部刺激[25]等.其中，选择合适的溶剂或混合溶剂进行组装是最为简便的方法.众所周知，THF是PEG和PS的良溶剂[26].水可以溶解PEG，但对PS而言是不良溶剂，而水溶液中聚赖氨酸的溶解性很大程度上取决于p H值.聚赖氨酸不溶于碱性溶液，但溶于中性和酸性溶液（p Ka≈10）.因此我们选择THF和水溶液作混合溶剂.当将水加入到聚合物的THF溶液中时，PS嵌段形成组装体的核.如图1a所示，当水与THF的体积比达到1∶1时，形成了球状胶束.此时溶液p H为7.8，PLL嵌段部分带电荷，内壳的静电排斥使界面张力增加.因此，三嵌段共聚物组装形成粒径为（53.3±8） nm的球状胶束.球状胶束由疏水PS组成胶束的核结构，亲水PLL和PEG则分别为内壳和外壳.如表1所示为球状胶束的粒径、标准偏差和多分散度（PDI）.通过AFM观察胶束的形态也为球形（图1b），且平均粒径为（47.5±7） nm，与TEM结果一致.进一步采用ATR-IR对PLL链段的二级结构进行研究.分析聚氨基酸二级结构最常用的波长范围为1600～1700cm-1 （C=O基团的拉伸振动，称为酰胺I吸收带）和1500～1580 cm-1 （NH基团的弯曲振动，称为酰胺II吸收带）[27].如图1c所示，于1649和1541 cm-1处出现两处峰，这两处特征峰证实PLL链段为无规卷曲构象[28，29].