《表1 EXAFS曲线拟合给出的Ptnc-Fe Ox/Si O2中Pt和Fe原子周围的定量结构参数》

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《Pt_(nc)-FeO_x界面作用提升Pt团簇催化CO氧化性能》

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进一步的定量信息可以通过扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）拟合分析得到。图5（c）是对PtncFe Ox/Si O2的Pt L3边k2χ（k）EXAFS函数进行傅里叶变换（k空间范围在30～120 nm-1）得到的R空间曲线，位置在0.15 nm左右的峰对应于最近邻Pt-O键，0.15～0.30 nm之间的双峰主要来自于金属Pt-Pt键，但其0.228 nm处的峰位置相对于Pt foil的位置0.250 nm明显偏短，意味着它可能同时存在Pt-Fe金属键[14]。对此傅里叶变换曲线尝试采用包含1个Pt-O和1个Pt-Pt路径的双壳层拟合，拟合的R范围为0.12～0.32 nm，得到的曲线吻合度较差；而增加一个Pt-Fe壳层拟合后，能够得到非常吻合的拟合曲线，如图5(c）所示。拟合得到的结构参数列于表1中，Pt-Pt键长（0.272 nm）和Pt-Fe键长（0.262 nm）都与对应的金属键长非常接近，但Pt-Pt配位数远大于Pt-Fe配位数和Pt-O配位数，进一步说明Ptnc-Fe Ox/Si O2中除了大部分形成金属Pt外，还存在部分氧化态的Pt和少量金属Pt-Fe键。Fe K边EXAFS谱（图5(d））则进一步证实Ptnc-Fe Ox/Si O2中主要形成类Fe2O3的+3价氧化物种，其最近邻Fe-O峰（0.143 nm）和次近邻Fe-Fe峰（0.262 nm）位置和拟合得到的键长都与Fe2O3的标样比较接近，但次近邻Fe-Fe峰强显著降低，配位数较小，无序度较大，与EDX元素mapping中观察到的形成小Fe Ox颗粒、以及XRD观察不到与Fe Ox对应的衍射峰相一致，因为小颗粒中较大比例的表面悬键会导致一定的配位缺失和原子间键长分布无序化。