《表1 14～18对碱金属苦味酸盐的萃取率》

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《硫杂杯芳烃-金属离子的新型配位化合物》

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Solovieva等[35-36]在去叔丁基硫杂杯[4]芳烃的下缘引入酰胺基团得到硫杂杯芳烃衍生物18、19、20（图8），并通过1H NMR与XRD分析确定了其结构与构象。通过液液萃取实验考察了14、15、18、19、20对碱金属离子的配位性质，具体结果如表1所示。从萃取结果来看，脱去上边缘叔丁基后，硫杂杯[4]芳烃衍生物的萃取能力都大大降低。值得注意的是，18对Li（Ⅰ）表现出了较高的萃取率以及较好的选择性。在一系列碱金属阳离子中Li（Ⅰ）从水相转移到有机相的能量较高[37]，因此针对Li（Ⅰ）的萃取剂较少，18可以说是针对Li（Ⅰ）的高效络合剂。去除叔丁基后导致硫杂杯芳烃衍生物对碱金属离子的萃取能力下降可能是由于以下两点：（1）由于从上缘除去了4个疏水的叔丁基取代基而使配体的亲脂性降低。然而，具有更强的亲脂性的20对碱金属离子的萃取能力与19相似。因此，当从上边缘除去叔丁基时，亲脂性对萃取能力的变化没有决定性作用。（2）硫杂杯[4]芳烃衍生物的自组装作用。X射线衍射分析数据证明，18、19与14、15不同，在配位前分子空间上没有与阳离子相互作用，因此在配位过程中需要消耗额外的能量以重组分子的结合位点，因此没有自组装是其提取能力较低的主要原因。