《表2 Ar、TOP、MCA、TBU溶剂的性能》

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《中国蒽醌法生产过氧化氢的发展过程及技术进步》


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注:1)由于表中数据来自不同的文献,测试方法各异,结果可能有所偏差,只供参考;2)表中所示数据只是不同条件下测定的,由于条件变化太多,不能全部列出(如不同温度、不同工作液组成等),只能根据实际需要再查找。

实践证明,氢蒽醌溶剂对氢化、氧化反应的速度均有明显的影响。当使用磷酸三辛酯(TOP)代替氢化萜松醇用在镍催化剂工艺时,即使加入少量的TOP,操作温度和压力不变,氢化效率由原来的11 g/L降低到9 g/L。黎明化工研究院从2000年开始对醋酸甲基环己酯(MCA)和四丁基脲(TBU)进行了系统研究,并在模型试验中得到相关的工程数据。2002年福建隆泰化工有限公司首先采用TBU和Ar做溶剂的工作液,发现萃取塔易液泛,影响流量的提高,经过调整工作液组分和萃取塔结构,逐渐好转。2014年10月,黎明院在怀化双阳林化有限公司使用Ar-TOP-TBU 3组分溶剂用于7万t/a过氧化氢改造项目中达到增产、低耗的目标。2015年3月,广西田东3万t/a过氧化氢装置采用Ar-TOP-MCA3组分溶剂也取得了高氢效、高氧化收率的效果。目前普遍使用的TOP作为氢蒽醌的溶剂是使用最早也是最常用、最成熟的一种,经过了黎明院在300 t/a中试装置上的试验,又在诸多生产规模上推广,积累了丰富的经验,取得了巨大的社会效益和经济效益。与此同时,也发现其存在一些不足,如氢效低、氧化收率低、生产能力提不上来等。当把它和新溶剂MCA、TBU混合使用时,虽然只有几年,却已达到高氢效、高氧效、低萃余的惊人效果。MCA为极性有机溶剂(分子式为C9H16O2,相对分子质量为156.2),和TOP按一定比例混合作为氢蒽醌的溶剂,其特点是抗氧化性能好、对过氧化氢的分配系数高,还能溶解一定量的蒽醌,已经被广泛采用。TBU为极性有机溶剂(分子式为C17H36N2O,相对分子质量为284.5),和TOP混合后作为氢蒽醌的溶剂,具有在水中的溶解度低和抗氧化性能好、对过氧化氢的分配系数高等优点。表2为Ar、TOP、MCA、TBU溶剂的性能。