《表2 北京冬季颗粒态有机硝酸酯浓度水平与文献中其他站点测定结果的比较》

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《北京市区冬季颗粒态有机硝酸酯的污染特征与生成》

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表1列出了北京市区冬季大气PM2.5样品中识别出的主要有机硝酸酯的种类、昼夜浓度及其占SOA的比例。观测期间，北京市区冬季5类有机硝酸酯的总浓度范围为127～528 ng/m3，其中单萜烯羟基硝酸酯浓度最高，高达51.4～238 ng/m3，蒎烯羰基硝酸酯（26.0～140 ng/m3）次之，其次是油酸羰基硝酸酯（23.1～108 ng/m3）、柠檬烯二羰基硝酸酯（1.5～62.9 ng/m3）和油酸羟基硝酸酯（5.1～21.1 ng/m3）。5类有机硝酸酯各自对SOA的平均贡献为0.2%～2.2%，合计贡献了SOA的5.6%。分昼夜来看，有机硝酸酯对SOA的贡献稳定，昼夜差异不显著（p>0.4）。此外，同源硝酸酯之间具有较好的相关性，单萜烯羟基硝酸酯和蒎烯羰基硝酸酯之间以及油酸羰基硝酸酯和油酸羟基硝酸酯之间的皮尔逊相关系数分别为0.77（p<0.01）和0.66（p<0.05）。由于有机硝酸酯种类多、结构复杂，其观测浓度随种类、测定方法、采样时间和地点变化幅度很大。如表2所示，目前我国针对有机硝酸酯的观测研究有限，仅在北京和济南开展了有机硝酸酯多种化学组成的识别和定量，由于观测物种的不同导致其浓度有一定差别，具体物种的浓度约为13.8～325 ng/m3[13–14]，与本次研究中北京冬季测得的浓度相当。由于检测方法的不同，欧美地区主要测定含—ONO2官能团的硝酸酯总量，观测到的总颗粒态有机硝酸酯的浓度范围为0.1～2.8μg/m3[1，2，10，31]，高于国内观测值，同时说明目前可能仍有部分有机硝酸酯未被识别和定量，需要在未来的研究工作中进一步改进测定方法、发展更加先进的测定技术。