《表1 北京冬季观测期间5类有机硝酸酯的浓度及其占SOA的比例》

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《北京市区冬季颗粒态有机硝酸酯的污染特征与生成》

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注:夜间和日间的样品不包括1月19日19:00至次日11:30和1月20日11:30至19:00采集的2个样品。图1和图3做相同处理

在不同时段或天气条件下，单萜烯类有机硝酸酯（单萜烯羟基硝酸酯、蒎烯羰基硝酸酯和柠檬烯二羰基硝酸酯）和油酸类有机硝酸酯（油酸羰基硝酸酯和油酸羟基硝酸酯）的贡献较为稳定，分别约为80%和20%，单萜烯为北京市区冬季大气PM2.5中有机硝酸酯的主要贡献源。在灰霾天气条件下，蒎烯羰基硝酸酯浓度增加缓慢而单萜烯羟基硝酸酯浓度快速升高，考虑到其前体物单萜烯的排放量主要受光照和温度的影响[32]，因此在同样气象条件下硝酸酯浓度的比例不同可能是由于蒎烯羰基硝酸酯（含羰基官能团）的氧化程度高于单萜烯羟基硝酸酯（含羟基官能团），灰霾天气条件下有利于单萜烯羟基硝酸酯的快速生成和富集，而清洁天气条件下，由于光照增强、OH自由基等氧化剂增加、蒎烯羰基硝酸酯的生成增多。油酸是一种广泛存在于动植物中的单不饱和脂肪酸，已在城市和森林气溶胶中被检出[14，33]。油酸广泛存在于肉类和食用油中，当其受热挥发到大气中后，会与O3和NO2反应生成包括油酸类硝酸酯在内的SOA[34]，因而可作为烹饪和肉类加工产生的气溶胶的指示物[35]。城市地区的油酸主要来源于餐饮行业烹饪等过程中油脂挥发，因此白天油酸羰基硝酸酯的浓度略高于夜间；灰霾天大气扩散条件差，大气污染主要来自于城市本地的排放与生成，油酸羰基硝酸酯和油酸羟基硝酸酯可以相互转化，在高NOx条件下更有利于前者的生成[36]，所以油酸羰基硝酸酯浓度在灰霾天气条件下相对较高。从变化趋势上看，灰霾天与夜间、清洁天与白天的有机硝酸酯组成比例较为相似，这可能是由于灰霾天相对湿度高、太阳辐射强度较弱和光化学氧化剂浓度相对较低，与夜间的大气环境条件比较接近所致。