《表1 不同循环老化周期电池在充放电过程中的产热量和能量效率[24]》

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《锂离子电池充放电过程中产热特性研究综述》

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随着锂离子电池的广泛使用，一方面对电池的寿命、安全要求逐渐提高；另一方面，电池的梯次利用也需要考虑电池的安全特性。因此，亟需研究全生命周期电池的安全特性，明确电池在全生命周期的安全边界条件及能效关系。到目前为止，针对新电芯的热特性研究很多，但很少有研究老化对电池安全性的影响。一般老化分为两种：一种是循环老化，另一种是储存老化。LARSSON等[22]研究了LiCOO2/石墨电池在循环老化、高温储存及室温储存老化条件下工作和失效电芯的加热滥用行为，并对滥用后气体爆炸过程和排放的有毒气体进行了检测。毛亚等[23]通过对不同循环老化周期下电池在绝热条件下产热量和产热速率的比较，研究电池老化程度与热特性之间的关联，测试结果见图5和表1。结果表明前1000周循环中，随着循环次数的增加，不可逆热逐渐增加，可逆热变化不明显，并保持良好的对称性；然而循环至1500周时，电池的可逆反应热与新鲜电池相比已发生变化，这说明电池内部活性材料已发生劣化，导致电池内部电化学反应的熵变和焓变发生了变化。