《表1 配合物相对能量及偶极矩》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《金属串配合物[MoMoCo(npo)_4(NCS)_2]的配位结构及其与电场的关系》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

由表1可知，5种配位方式的基态能量高低为（0，4）>（4，0）>（3，1）≈（1，3）>（2，2），说明（2，2）配位方式最稳定，其他的能量高了11.82～48.07 k J·mol-1，表明5种配位方式互为竞争态，与文献[22]报道的实验事实一致。各配合物的键角∠Mo1-Mo2-Co3接近180°，表明金属链近似直线排列（表S2）。如图1所示，Mo1-Mo2键长次序为（0，4）>（1，3）>（2，2）>（3，1）>（4，0），Mo2-Co3键长次序则相反，表明Mo1或Co3与越多赤道配体的O配位使Mo-Mo或Mo-Co键越长，与越多N配位使Mo-Mo或Mo-Co键越短。这是因为O的电负性较大，给电子能力较弱，与O配位的金属原子正电性较大（表S3），相邻金属原子的正电排斥增强，使M-M键增长。5种配位方式中，计算的Mo-Mo键长（0.215 9～0.218 4 nm）均接近Mo2四重键实验值范围[28-30]，Mo与Co的距离（0.268 8～0.295 1 nm）远大于其共价半径和，说明Mo-Mo存在四重键，而Mo-Co间仅存在弱相互作用。此外，Mo1、Co3与轴向配体N的距离分别为0.213 8～0.237 6nm和0.194 0～0.204 7 nm，均大于其共价半径和，表明Mo1-N8、Co3-N9间仅存在弱相互作用。