《表5 不同葡萄糖质量分数聚氨酯薄膜的力学性能和降解性》

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注:葡萄糖质量分数为葡萄糖质量占薄膜总质量的百分比。

在70℃下葡萄糖作为交联助剂溶解于DMF溶剂中,通过结构上的羟基和异氰酸酯反应制备得到glu-PU薄膜。图4为不同质量分数的葡萄糖制备得到glu-PU薄膜的SEM图。从图4可以看到,当葡萄糖质量分数从0增加至3%时,得到的glu-PU薄膜表面较光滑平整,但葡萄糖质量分数达到或高于4%后,薄膜表面会出现明显的粒子凸起甚至粒子团聚体。这可能是因为葡萄糖的反应活性比木质素大分子高,当葡萄糖过多时,导致葡萄糖分子优先与异氰酸酯分子反应,造成木质素分子团聚析出。表5为不同质量分数葡萄糖的glu-PU薄膜的力学性能及降解性能结果。由表5可知,随着葡萄糖的增加,glu-PU薄膜的拉伸强度呈上升趋势,而其断裂伸长率呈明显的下降趋势。这主要是由于葡萄糖作为多羟基分子,通过分子结构中的—OH和—NCO反应与木质素、聚己内酯二醇形成连接点,和木质素共同作用将线性聚氨酯结构变为立体网状结构,增加聚氨酯材料的刚性链段,聚氨酯分子间作用力增强,拉伸强度增强,但这种无规聚合阻碍了聚己内酯二醇分子链的有序堆砌,空间网状结构降低了薄膜材料的韧性和加工性,导致聚氨酯薄膜断裂伸长率性能降低。另外,最重要的是随着葡萄糖分子的引入,glu-PU薄膜在自然降解过程中葡萄糖分子会优先降解,导致薄膜的结构出现缺陷,进而加速整个薄膜的降解。由于木质素基聚氨酯薄膜引进了木质素的三维网状结构,聚氨酯交联度增大,材料内部分子间相互作用力随着增大,自由体积空洞尺寸减小,所以吸水率较低,透气性较差;随着葡萄糖质量分数增加,进一步增加聚氨酯材料交联度,在水中扩散和溶胀的阻力加大,吸水率减小,耐水性提高,透气性降低。葡萄糖质量分数达到3%时吸水率达到最低值1.1%,透气性为0.0016 cm3/(m2·d·Pa);当葡萄糖质量分数达到4%以上时,反应体系中葡萄糖分子过量,聚合物中有大量羟基未参与反应,吸水率提高,亲水性增强,透气性增强。所以,当木质素基聚氨酯薄膜中葡萄糖质量分数从0增加至5%时,薄膜的降解率从3.3%提高至13.1%。但综合考虑薄膜的力学性能与降解性能后,将3%作为一个较佳的葡萄糖质量分数,此时薄膜的60 d降解率为11.0%。