《表5 常见氧化物的光学碱度值》

《表5 常见氧化物的光学碱度值》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《Al_2O_3对高炉渣物化性能和结构影响研究综述》


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由式(4)可知,在一定温度下,硫容量随熔渣中自由氧离子活度增加及硫离子活度系数(fS2-)减小而增大,特别是与自由氧离子活度有很大关系。炉渣自由氧离子活度与其组成氧化物的碱性有关,由于O2-活度不能单独测定,常采用光学碱度来表示氧化物“释放电子”的能力。熔渣光学碱度值越大,表明熔渣释放电子的能力越强、渣中自由氧离子O2-数越多,高炉渣中常见氧化物的光学碱度值见表5[28]。结合试验结果和炉渣的光学碱度可知,在一定范围内,氧化物对炉渣脱硫能力的贡献大小为CaO>MgO>TiO2>Al2O3>SiO2。Fincham C J B等[53]研究了铝硅酸盐熔渣中的脱硫反应,指出与硫离子发生置换的氧离子应为不与四面体结合的氧离子,即自由氧离子浓度越高,脱硫能力越强。在高炉渣体系中,当熔渣中加入碱性氧化物(Na2O、CaO、MgO、MnO等)时,氧化物离解出O2-,使熔渣中网络结构解体,自由氧离子浓度增加,炉渣脱硫能力增强。当SiO2等网络形成子含量增加时,炉渣中的自由氧离子浓度降低,使得炉渣硫容量相应降低。在碱度和其他组元质量分数不变时,Al2O3质量分数增加使炉渣脱硫能力降低,这一方面是由于渣中CaO等碱性氧化物的相对质量分数降低,渣中自由氧离子浓度降低;另一方面,AlO45-四面体结构形成过程也需要消耗氧离子,进一步降低炉渣中的自由氧离子浓度。Al2O3替代SiO2的情况下,虽然由于AlO45-四面体的电荷补偿效应会导致炉渣聚合度增加,但由于Al—O键长大于Si—O键,键长越长表示与氧离子的结合电负性越弱,在脱硫反应过程中,随着自由氧离子的消耗,AlO45-四面体产生自由氧离子O2-的解聚反应要相对容易。