《表6 配合物中配体部分的荧光寿命以及稀土离子最低激发态能级》

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《"2,2-联吡啶-6,6-二羧酸与稀土配合物的合成及性能"》

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在Gd（Ⅲ）配合物中，因为Gd（Ⅲ）的重原子效应以及Gd（Ⅲ）能级较高，敏化剂无法通过三重态将能量传递给Gd（Ⅲ），所以通过测定Gd（Ⅲ）配合物中配体的磷光光谱能够很好的得出配体三重态能级，从而表征配体与稀土离子之间能级匹配程度与能量传递效率。在77K、320nm的激发波长下，测得1·Gd的磷光光谱如图9所示。可知配体在375nm处有一个峰，对应波长取倒数可以算出配体的三重态能级为26666cm-1，这与Eu3+(5 D0，17300cm-1）、Tb3+(5 D4，20500cm-1）的最低激发态能级相匹配，同时可以看出与Tb3+的能级匹配程度稍微高一些。为了进一步的表征配合物的能量传递效率，测定了配合物中配体残余的荧光寿命（表6）。由公式kET=1/τ-1/τ0[13-14]可以计算出配合物1·Eu、1·Tb的能量转移速率分别为1.10×108 s-1、2.73×108 s-1（公式中τ为Eu与Tb配合物中配体残余的荧光寿命；因为Gd配合物中不会发生配体的三重态能级到Gd离子的能量传递，因此选择参比物1·Gd中配体的荧光寿命作为τ0）。能量转移速率均大于108s-1，较高的数值展现出配体与配合物之间有效的能量传递。