《表1 计算热力学状态函数变值、的公式及其适用条件》

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《以相变过程为例探讨物理化学课程的可逆过程》


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把图1、图2展示给全部学生看时,基础较好的学生马上指出图2证明的第一步是可逆过程下得出的等式,整个证明过程等同于事先已经假设是可逆过程,所以必然有结论△S=Qp/T。这是循环论证,因此不成立。此时教师引导学生仔细观察图1,找出不足的地方。学生很快发现:采用表1序号4公式计算△S1时前提是系统的始态和终态都是理想气体(水蒸气),忽略了凝聚态变化过程,属于考虑不够全面;采用表1序号6公式和题给的比凝固焓计算时也是默认是可逆相变。因此图1的解题虽得到正确答案,但没有遵守公式的适用条件,如果没有比较讨论就不容易发现图1的纰漏。显然要设计可逆过程。