《表3 二元系汽液相平衡关联结果》

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《基团贡献状态方程的开发与热力学模型参数的理论预测》

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（1）p表示压力平均偏差.

分子热力学模型的有效应用离不开模型参数的确定。为赋予SWCF-VR预测功能，一是建立基团贡献状态方程GC-SWCF，已获得了不同基团对模型参数的贡献值。结果证明GC-SWCF方程能满意预测纯物质的密度，并能在相对宽的温度与组成范围计算二元混合物的密度。二是基于COSMO模型从物质结构出发直接得到模型参数，这是一种完全不依赖实验数据确定模型参数的理论方法。本文已基于COSMO获得了烷烃类、烯烃类、炔烃类、环烷烃、芳香烃、卤代烃、酮、醚、酯、醇等十类共192种有机化合物的模型参数，发现COSMO+SWCF能满意预测纯物质的密度，也能满意计算二元混合物的密度。引入一个与温度无关的可调参数后，GC-SWCF与COSMO+SWCF都可应用于汽液相平衡的计算中，但对缔合系统效果稍差。SWCF方程虽然是为了研究流体pVT关系和相平衡而建立起来的，但与其他理论结合也可构建黏度模型和界面张力模型。这说明，GC-SWCF以及COSMO+SWCF也可推广应用于流体黏度和界面张力的计算中，但本质依然是SWCF方程中模型参数的确定问题。应该指出，目前理论确定模型参数的研究还仅限于常规物质，尚未推广到离子液体系统。近些年来，各种功能基团修饰的离子液体不断涌现，基于COSMO模型筛选离子液体已初见成效，但系统的pVT关系和相平衡性质研究则主要还是靠热力学模型。如能建立二者间的联系，采用热力学模型预先确定热力学性质则能起到事半功倍的效果。可见，基于COSMO+SWCF方法对于指导设计多功能离子液体具有重要意义。