《表5 不同F掺杂量样品循环4次和50次之后各部分内阻的拟合值Table 5 The fitting results of each resistance of samples with differ

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《无钴镍基正极材料LiNi_(0.7)Mn_(0.3)O_2氟掺杂改性研究》

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材料的循环稳定性能、倍率性能与材料的内阻密切相关。为了揭示掺杂前后材料内阻的变化，进行了交流阻抗测试。图7（a）、（b）分别为各样品循环4次和50次后的阻抗谱及等效电路图，其中点代表原始数据，线为拟合后数据。表5给出了拟合之后的各部分内阻值，参考文献[15，33]可知，Rs、Rsf、Rct、Zw分别代表工作电极和参比电极间的欧姆电阻、锂离子在电极表面的扩散内阻、电荷转移内阻和锂离子扩散到正极的Warburg阻抗。其中，Rct对电池的循环性能影响最大。结合图7和表5可以发现，x=0.01，0.02时电池循环4次后，电池中频区的电化学转移内阻（Rct）分别从x=0时的18.10Ω减小到11.65Ω（x=0.01）和15.22Ω（x=0.02），当x=0.03时又增大（19.21Ω）。而循环50次之后电化学转移内阻（Rct）从x=0时的113.1Ω减小到45.07Ω（x=0.01），80.04Ω（x=0.02）和84.71Ω（x=0.03）。x=0.01时材料具有最小的电化学转移内阻，循环性能得以提升。结合XRD以及SEM结果，推测x=0.02以及x=0.03时的Rct比x=0.01更大，可能的原因是x=0.02以及x=0.03时材料层状结构变差（I （003）/I（104）比值减小） ，且随着具有烧结助剂作用的LiF的加入，材料颗粒发生团聚，变得更致密导致锂离子扩散困难。