《表1 化合物的部分键长与二面角数据》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《三氟甲基化二芳基乙烯二阶NLO性质的研究》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

优化所得研究体系的部分键长及二面角数据列于表1中，与之相对应的原子编号见图1.由表1结合图1可知，当化合物由开环结构转换为闭环结构时，C（4）—C（5）键长增加约10pm，C（5）—C（6）减小约10pm，C（6）—C（7）增加约15pm，变化都较大，并且二面角C（9）—C（4）—C（5）—C（6）也相应减小，而C（6）—X减小约0.6pm，这主要是因为在转换过程中，体系形成了一个六元环，C（4）—C（5）和C（6）—C（7）由原来的单键变为了双键，C（5）—C（6）由原来的双键变为了单键，轨道重叠发生了变化，在满足对称性匹配的条件下，形成双键所发生的轨道重叠程度更大，故键长变短.而C（6）—X并未参与环的形成，故键长几乎不变.在开闭环2个系列中，1o（1c）、3o（3c）和5o（5c）分别与2o（2c）和4o（4c）比较，取代基Y由H变为F时，C（4）—C（5），C（5）—C（6），C（6）—C（7）以及C（6）—X的键长变化都在0.0～0.9pm内，变化很小，这可能是由于取代基F距离DAE骨架较远，因此取代基Y对DAE骨架结构影响很小.将DAE骨架中的X由C变为N，分别比较1o（1c）和3o（3c）、2o（2c）和4o（4c），C（4）—C（5），C（5）—C（6）以及C（6）—C（7）的键长变化都在0.1～0.7pm内，表明X的改变对DAE骨架结构影响也较小.X由C变为N后，C（6）—X减小了约6pm，这是由于N的电负性强于C，在开环体系中，由于N的强吸电能力，使得成键电子对向N偏移，并且N的半径也较小，因此键长变短；在闭环体系中，由于N上有孤对电子的存在，与双键形成了p-π共轭，C（6）—X也有了双键的成分，故其键长变短.当将DAE骨架上的R基团的2个间位三氟甲基替换为对位的N，N-二甲基时，各个键长也几乎没有变化.分析这一系列过程，可得到在开闭环转化时或改变DAE骨架的时候个别键长才会发生较大的变化，这也表明含有DAE骨架体系在开闭环状态都是稳定结构.